问题：一个具有挑战性的酰氯化问题(欢迎各位合成高手参与讨论)
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：polymer-bf
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：1241
时间：2005-11-18 10:17:02 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

本人最近在做一个酰氯化羧酸实验,要求酰氯化四个一样羧酸中二个,初步考虑了一下,首先需选择一种活性极高的反应体系,酰氯化试剂滴加时不累积,既要保证反应完全,又不能过量,因此最好不要采用回流,以便于计量控制.
曾用催化剂吡啶直接做溶剂,效果不好.现在苦于寻找活性体系,一般用SOCl2(需过量,文献有报道用NMP直接做溶剂,直接带入下部放应,但NMP是高沸点溶剂,我不能将其带入下步反应),PCl3和PCl5后处理麻烦,而且收率和活性好像没SOCl2高.欢迎高手尤其是做过酰氯放应的有机同仁发表意见.

回复人：**元素,▲▲▲* () 时间：2005-11-18 10:42:08 编辑	1楼
用固体光气，配成溶液慢滴加羧酸＋催化剂放反应瓶中可以回流，关键是滴加速度控制好后处理很好做这方法成本比较低，原料很好操作在通风柜中做

回复人：haoqiong,▲ (有机化学博士) 时间：2005-11-18 12:55:51 编辑	2楼
能把你做的反应需要用到的东西说下吗,以便讨论

回复人：polymer-bf,▲ (222) 时间：2005-11-18 13:52:17 编辑

3楼

三光气熔点81度左右,沸点高,毒性不很高(与光气比),酰氯化条件温和,后处里方便,确实是近年酰氯化试剂中新秀,理论上确实适用于我这样的计量控制反应(其它酰氯化试剂要么易挥发,要么见水或空气就分解),但存在一个收率问题,酰氯化一个苯甲酸收率较高的也只能达到80%多,而且一般反应时间还需很长的,滴加易产生累积效应,如果反应不能化学计量进行,就很麻烦.
而我主要酰氯化含四个一样苯甲酸基团的化合物,这种中间体熔点超过300度,溶于THF,DMSO,NMP,DMF,吡啶,乙醇等溶剂中,不溶于氯仿,丙酮等.我本来想用NMP做溶剂,SOCl2做酰氯化试剂,在冰浴和室温下反应,但NMP不容易除尽,影响我下步反应的计量加料.直接用吡啶做溶剂,效果不好,已经放弃使用.

[该帖子已被polymer-bf在2005-11-18 15:15:01编辑过]

回复人：polymer-bf,▲ (222) 时间：2005-11-21 18:53:41 编辑	4楼
已经打分了。

回复人：**元素,▲▲▲* () 时间：2005-11-22 08:26:54 编辑	5楼
关于这个反应的进一步讨论，已经给你发短信息了，请查收

回复人：xuqigui,▲ (刚走出校门的小P孩,请多多指教!) 时间：2007-10-07 14:05:32 编辑	6楼

回复人：xuqigui,▲ (刚走出校门的小P孩,请多多指教!) 时间：2007-10-07 14:05:33 编辑	7楼

回复人：xuqigui,▲ (刚走出校门的小P孩,请多多指教!) 时间：2007-10-07 14:05:57 编辑	8楼
em21

得分人：*元*素*-2,

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