问题：请教：醇酯和酚酯哪一个更容易被还原成醇，为什么？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：aminium
等级：▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：98%
回复：30
阅读：2347
时间：2005-11-18 15:17:17 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

rt，请大家指教。

[该帖子已被admin在2005-11-30 8:18:27编辑过]

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2006-01-04 10:09:14 编辑	1楼
已经打分了。

回复人：Sunewang,▲▲▲▲ (Science and Girls) 时间：2005-11-18 15:53:37 编辑

2楼

应该是酚酯比较容易些。因为苯环毕竟是个吸电子基团，而烷基是供电子基团，所以酚酯里的羰基C正电性要高些，被还原时活性要高些。
另外，一般如用NaBH4还原酯时，反应体系偏碱性。显然，从酯上脱离下来的酚变成酚阴离子有利于还原的进行，或者说酚阴离子比烷氧阴离子稳定，更容易离去（还原的机理中有加成－消去过程）。

回复人：cxt8962,▲ (drtt) 时间：2005-11-18 16:24:02 编辑	3楼
醇酯和酚酯被还原为醇是其在酸性或碱性条件下的水解反应,在碱性条件下的反应是HO负离子进攻羰基碳原子,发生亲核加成反应,生成四面体中间体,在脱去烷氧负离子.因为在酚酯中,苯环的吸电子作用,使羰基碳的正电性增加,易受亲核试剂的进攻,所以应该是酚酯容易.

回复人：cxt8962,▲ (drtt) 时间：2005-11-18 16:34:25 编辑	4楼
酯在酸性条件下的水解,首先是酯分子中的羰基氧原子质子化,使羰基碳原子正电性增加,有利于弱亲核试剂的进攻,生成加水产物,然后质子转移到烷氧基氧上,消除弱碱性的醇分子,

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-18 16:40:49 编辑	5楼
文献中实际上是醇酯被还原了，酚酯保留，大家再想想。

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-18 21:19:42 编辑	6楼
你如果盲目相信文献，照文献做好了

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-19 08:37:46 编辑	7楼
这个是一定会试的，既然有文献做出这样的结果，无论如何我都应该尝试的，谈不上盲目不盲目。

回复人：游离的风,▲▲ (我是菜鸟所以我不怕说) 时间：2005-11-19 08:41:13 编辑	8楼
倒过来问一下，酚和醇哪个更容易脂化？很明显的一个问题。。。。。

回复人：jaywoo,★ (搞有机合成,有苦也有乐!) 时间：2005-11-19 10:04:13 编辑	9楼
不能一概而论,旁边的取代基影响也应该考虑进去的,拿出结构就知道了!

回复人：yuanlijun,▲ (我喜欢化学,没有理由) 时间：2005-11-19 14:10:09 编辑

10楼

如果苯环上没有其他基团的影响,应该是醇脂更易还原为醇,原因如下:
1:没有其他基团的影响,那么就要看与脂基连的是什么基团了,酚连的是苯环,而醇不是.
2:稳定性,由于脂基本身就是吸电子基团,而苯环有六电子共扼结构,因此酚脂中的苯环和脂基成为了共扼体系,稳定性增加,所以酚脂不易产生酚.相反醇脂就更易了.

回复人：cxt8962,▲ (drtt) 时间：2005-11-20 11:16:36 编辑	11楼
同意9楼的

回复人：coldstar1,▲ (从事生物化学品,洗涤产品,冶金镍铜的生产和开发) 时间：2005-11-20 12:23:56 编辑	12楼
我认为醇酯更容易 [该帖子已被coldstar1在2005-11-20 12:24:37编辑过]

回复人：Sunewang,▲▲▲▲ (Science and Girls) 时间：2005-11-21 21:12:50 编辑

13楼

请问9楼：
你认为酚酯这样的结构的苯环是钝化还是活化的？也就是说酚酯的苯环上的电荷密度是不是比苯中的苯环高了？如果你承认的话，那么显然酚酯中的苯环是使得羰基C电正性增强的，是更易被亲核型还原剂还原的。至于楼主所说的文献，可能有两个原因：一、使用的还原剂不是亲核型的，比如催化氢化；二、使用的还原剂是位阻很大的。但是这或许不是普遍情况，而是特殊情况。请楼主能够把文献的还原剂告诉大家，以便澄清问题

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-21 22:39:53 编辑	14楼
楼主应先放出还原剂来，才知道是什么机理来还原的。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-22 08:15:19 编辑	15楼
谢谢各位，还原剂是NaBH4+BF3.Et2O。

回复人：yuanlijun,▲ (我喜欢化学,没有理由) 时间：2005-11-22 20:36:31 编辑	16楼
大家都知道要把脂还原为醇，那么自然就是要把脂基分开为羟基和羧基，你们都承认了，我提出的共扼体系，那么你们就应该知道脂基既然已经和苯环产生了共扼体系，自然就难以分开，而醇脂则没有这样的共扼体系，因此它更易还原为醇

回复人：ggdh,▲ () 时间：2005-11-23 19:41:36 编辑	17楼
不同意9楼的按你的稳定性理论，有共轭的a，b不饱和酮就比饱和酮更难还原了.

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-23 19:44:18 编辑	18楼
脂基分开为羟基和羧基 ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 哪里来的羧基？酯基还原一定要分成羟基和羧基？呵呵，不会吧。 [该帖子已被chimeralu在2005-11-26 21:25:23编辑过]

回复人：ggdh,▲ () 时间：2005-11-24 00:55:21 编辑	19楼
的确有共轭的a，b不饱和酮就比饱和酮更难还原了. 但是酚的氧不是sp3杂化吗？怎么可能有共轭作用呢

回复人：Sunewang,▲▲▲▲ (Science and Girls) 时间：2005-11-25 22:35:46 编辑	20楼
酚确实是sp2杂化的

回复人：yuanlijun,▲ (我喜欢化学,没有理由) 时间：2005-11-26 19:17:01 编辑	21楼
16楼这位朋友,18楼已经回答了你的问题,他支持我的观点,但是18楼的朋友弄错了一点就是酚确实是sp2杂化的.

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-11-27 08:17:20 编辑	22楼
楼上两位，酚的氧是sp3杂化，氧原子有两对孤对电子 18楼的，氧孤对电子向苯环p-π共轭

回复人：ggdh,▲ () 时间：2005-11-27 21:35:13 编辑	23楼
21楼的 sp3杂化的话，那儿来的p电子呢，又怎么p－∏共轭呢

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-11-28 09:44:49 编辑

24楼

查阅了一些教科书，发现所有的教科书都未提及酚氧的杂化状态，只是讲共振结构，
我认为酚氧既不是sp2杂化，也不是sp3杂化，而是介于二者中间的状态，由于共振平衡中酚式为稳定结构，占主要百分数，因此实际状态接近sp3杂化，希望有网友能提供苯酚的键长键角数据来说明。
氧孤对电子占据sp3杂化轨道，同时向苯环π电子环系共轭，当然属于p-π共轭，有机化合物中原子的杂化方式就这么几种，卤素和饱和碳链上所有的CH2都是sp3杂化，如果照楼上所说的，那么卤代苯的卤原子或者苄位碳原子就不可能发生p-π共轭了。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-28 10:53:52 编辑	25楼
thinpig兄，苯酚为平面分子，其中氧也为sp2 杂化，两个杂化轨道分别与碳和氢形成两个σ键，剩余一个杂化轨道被一对孤对电子占据，还有一个也被一对孤对电子占据的p轨道，此p轨道垂直于苯环并与环上的π键发生侧面重叠，形成大的p—π共轭体系。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-28 11:03:24 编辑	26楼
如果按照正常的考虑，酚酯键由于酚氧原子与苯环的共轭使电子流向苯环而比醇酯键弱，更容易受到亲核试剂的进攻。所以酚酯要比醇酯更容易水解，但是既然还原时出现了例外，应该会有它的理由。（不好意思，由于最近比较忙，还没有亲自尝试）

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-11-28 11:12:29 编辑	27楼
aminium,谢谢指正，但希望有键长键角数据或文献证实你24楼的理论对于你本帖的提问，我一直在关注，和你楼上的想法一致，希望有高手能解释这种现象

得分人：Sunewang-3,cxt8962-3,xiongchhui-0,yuanlijun-3,coldstar1-1,ggdh-1,thinpig7-1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

6msec