问题：BOC-保护基能耐受LAH还原吗
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提问：chimeralu
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时间：2005-11-26 21:33:35 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

如题，有没有哪位做过类似反应没？

[该帖子已被chimeralu在2006-1-9 14:44:36编辑过]

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-01-09 14:44:08 编辑	1楼
做了好久，搞死我了。总有单酯物混在里面，还是用LiBH4，外商提供了。 LAH和red-Al反应都不理想，找不到原因。硼氢化钠体系反应特别慢，目前看来对这个双酯物的还原速度太慢，回流两天多才可以走完。多谢各位，新年快乐啊。

回复人：Sunewang,▲▲▲▲ (Science and Girls) 时间：2005-11-26 22:18:15 编辑	2楼
肯定不能

回复人：Calixarene,▲▲▲ (a bachelor in SJTU, chemistry is my favor) 时间：2005-11-26 23:48:04 编辑	3楼
酯基要被LAH拿下了

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-27 17:01:17 编辑	4楼
那Red－Al可以耐受吗？

回复人：**元素,▲▲▲* () 时间：2005-11-27 19:17:45 编辑	5楼
TBDPS（叔丁基二苯基硅基）可以耐LAH

回复人：chiralchem,▲▲ (www.chiralchemcorp.com) 时间：2005-11-27 19:45:18 编辑	6楼
不可以的,一般用到LAH的反应氨基都是用苄基保护的

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-27 19:58:46 编辑	7楼
谢谢回复。客户要BOC保护的产品，我现在不想换保护基，前面步骤中已经换过一次了。有人用过red-Al吗？我想用red-Al了，客户说BOC可以耐受但也不太确认，有人试过没有？

回复人：*元*素*,▲▲▲ () 时间：2005-11-27 21:57:53 编辑

8楼

LAH是氢化锂铝吧？
TBDPS（叔丁基二苯基硅基）保护能耐LAH
从结构上来说，既然苄基能保护，那么TBDPS可不可以当作是两个苄基再加上个叔丁基？位阻是十分大的，可以说是位阻最大硅烷保护基
5楼是不是有过验证？如果不能耐LAH的话，那就很奇怪了
当然，如果能够使用苄基保护，那最好不过，毕竟TBDPS贵的多

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-28 11:52:40 编辑	9楼
苄基肯定可以的，这不用验证了。有人用过red-Al没有？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-28 15:20:22 编辑

10楼

我现在放出工艺路线，现在有一个问题就是，我现在买不到合适的LiBH4，太贵了，料本做不下来。

NaBH4有消旋发生，LAH各位说BOC不能耐受，red-Al客户说可以但我也不肯定。圣诞节就要交货，我们才准备小试，所以希望大家给点意见。

另外，我对拆分剂不熟悉，客户说只有脱苄后的产物(4)可以和D-DBTA成盐拆分，而(3)不行。我想，有没有合适的拆分剂可以拆分(3)?希望有高手指点一下。如果能拆分，所有问题就解决了，苄基可以耐受还原，最后一步转换保护就可以完成反应了。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-28 15:33:48 编辑	11楼
3应该很困难，我以前也尝试过3级胺的拆分，没有成功，可能是碱性太弱了吧，一知半解，请高手指点。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-11-28 18:43:00 编辑	12楼
用red-Al吧,应该可以顶得住. 拆分可以用盐酸水解后用酒石酸形成盐.比较常见,溶剂用水或者水-醇体系.

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-28 22:06:00 编辑	13楼
多谢，买了些red-Al，准备试试了。

回复人：mhu_81,▲ (有机化学合成研究员.) 时间：2005-11-29 12:10:05 编辑	14楼
我做过类似的反应，温度控制是关键：在-30到-40度时，反应3-4个小时，BOC保护基是不会被LiAlH4还原的。

回复人：mhu_81,▲ (有机化学合成研究员.) 时间：2005-11-29 12:11:08 编辑	15楼
对了，我是还原一个带BOC的酯。

回复人：trueflying,▲ (热忠药物合成，现在每天都为之奋斗，虽累，但乐此不疲！上海硕士。) 时间：2005-11-29 22:08:20 编辑	16楼
两个手性中心在柱子上应该分得开的

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-30 10:20:15 编辑	17楼
方兄，酒石酸可能是没法成盐的，我做过类似的，当然位阻比这个3级胺还要大一些。 trueflying，不是说有两个手性中心就可以在柱子上分得开，他这个是拆分对应异构体。其实我觉得mhu_81说的很有可能，完全值得一试。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-30 12:34:02 编辑	18楼
呵呵，还没做到那里。准备LAH、Red-Al一起试了。

回复人：c2h2c2h2,▲ (化学博士，) 时间：2005-11-30 13:29:04 编辑	19楼
??可以用无水氯化锂加上硼氢化钠代替硼氢化锂。LAH加上氯化铝也不错！还可以把两个酯基都水解，然后用乙硼烷还原！

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-30 17:08:54 编辑	20楼
c2h2c2h2，无水LiCl+NaBH4是可以试试。你做过没有？有没有文献支持？ LAH+AlCl3可以吗？BOC可以耐受吗？

回复人：hdy79,▲▲ (我是一只小小鸟！) 时间：2005-11-30 19:23:46 编辑	21楼
请参看：T. W. Green, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, Wiley-Interscience, New York, 1999, 518-525, 736-739 应该是不太保险的

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-12-13 15:16:03 编辑	22楼
无水LiCl+NaBH4不行，反应走的很慢。

得分人：Sunewang-2,Calixarene-2,*元*素*-2,chiralchem-2,aminium-2,方无忧-2,mhu_81-3,trueflying-1,c2h2c2h2-2,hdy79-2,

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