问题：乳液聚合时，不清楚是何因，发生了“糕化”现象，谁能具体解释糕化现象???(有具体实验）
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提问：rock_xby
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时间：2005-11-27 03:24:20 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

最近在本人的一次乳液聚合时，不清楚是何因，发生了“糕化”现象，实验具体操作如下：
有谁能具体解释糕化现象的高手，请您发e-mail到：xingby1984@126.com 或者 qq:287383951
醋酸乙烯酯的乳液聚合
主要试剂
名称试剂规格用量
单体醋酸乙烯酯聚合级 62.4ml
乳化剂聚乙烯醇工业级（1788号） 4.9-5.1克
十二烷基磺酸钠 AR 0.9-1.0克
OP-10 工业级(20%水溶液) 5ml
引发剂过硫酸铵 AR (20%水溶液) 5ml
增塑剂邻苯二甲酸丁二酯 AR 5ml
体系去离子水 90ml
主要仪器
250ml四口烧瓶一个，冷凝管一支，温度计一支，搅拌器一套，100ml滴液漏斗一个，加热水浴一套
实验记录与操作：
1、搭装置----向四口烧瓶中加入[去离子水 90ml]，打开搅拌器[转速 300r/min]
2、将称量好的聚乙烯醇加入到四口烧瓶中，加热器打开，迅速升温至80摄氏度，使其完全溶解在水中[现象：烧瓶中没有液珠]
3、然后冷却[撤水浴]至68—70摄氏度，向四口烧瓶中先后加入OP-10(5ml),十二烷基磺酸钠（全部）
4、在65—68摄氏度时，向四口烧瓶中先后加入2.5ml 引发剂，21.4ml醋酸乙烯酯（此时可能出现温度过低，则可将水浴重新加上,但加上后则又可能出现迅速升温，应该及时控制温度在65—68度之间），现象是：出现泛蓝的乳白色溶液
5、即时开始控制温度在此区间（65—68度）大约15min，使醋酸乙烯酯乳化完全；然后再恒温(68—70度)15min
6、然后再滴加剩余的2.5ml 引发剂，并开始滴加剩余的42.8ml的醋酸乙烯酯（速度：35—45d/min）,并适当的根据反应体系得粘稠度加大搅拌的速度，一直控制温度在68—70度之间
当滴加近一半的液体时，体系变得相当粘稠（比正常时的），以致最后出现“糕化”的现象

分析：
这个配方和操作方法跟以前的正常相比有两点不同：
1、引发剂浓度可能因为长时间的放置，挥发浓度过高
2、实验记录5中，“即时开始控制温度在此区间（65—68度）大约15min”以前的步骤是：“即时开始控制温度在此区间（64—65度）大约15min”
据老师分析，可能是引发剂的浓度问题

回复人：ww10953,▲ () 时间：2006-03-24 20:17:47 编辑

1楼

简单地说，把pva以外的烂遭的乳化剂都去掉，aps用量减半，反应温度提高到76-80度，问题就解决了，

还有，你的搅拌桨呀，肯定是四氟的那种，或者是不锈钢的从四口瓶嘴伸进去
然后一开搅拌就打开的那种，告诉你，不行的，要做大粘度的乳液这种搅拌根本不行。所以要么你换装置，要么降低配方设计的固含量，或者改工艺做低粘度的

建议你买无锡申科的反应装置，虽然他的装置也不是太好，但是要比你的4口瓶强多了。一套1升的反应装置3500元左右，我平时就用着。呵呵。就是瓶子太薄
都打碎了4个了，换一个要260元，幸亏不是我打破的。赔不起呀。

回复人：sshadvjx,▲ (设备制造商) 时间：2006-03-26 21:01:11 编辑

2楼

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回复人：wmx,★ (竹影扫街尘不动，月穿潭水了无痕。) 时间：2006-09-30 13:49:03 编辑	3楼
已经打分了。

回复人：wmx,★ (竹影扫街尘不动，月穿潭水了无痕。) 时间：2005-11-27 08:27:22 编辑	4楼
凝胶了，

回复人：SAP,▲ (初来乍道) 时间：2005-11-27 09:54:38 编辑	5楼
已经成为高吸水性树脂了，呵呵。你可以测测它的吸水率。不知道是不是你所需要的目的产物？

回复人：liugochang,▲▲▲ (用热血注入) 时间：2005-11-27 10:28:39 编辑

6楼

试答
可能1、引发剂过太多,接近1%.建议用量0。5%左右
可能2、反应温度过低,建议提高反应温度,在72~78之间控制反应温度.将聚合度降低。
可能3、非离子乳化剂用量过小,与阴离子不匹配,影响乳液稳定性.应适当增大用量,但无需用水溶液稀释.滴加时间控制.没有详细说明。
请楼主说明一下，让我们好下结论。

[该帖子已被liugochang在2005-11-28 19:21:17编辑过]

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2005-11-27 21:18:45 编辑

7楼

你的实验是一个经典的学生高化实验。
你们的单体用量有一点大，可能是为了刻意追求接近工业生产吧，本来学生做实验是可以把单体加入量再降低一些的，那样的话体系的稳定性会提高很多，一般想失败都难。
从你的现象判断，应该是发生了相反转，这在做亲水性较大的单体的乳液聚合时比较容易发生，要克服就要调整乳化体系的组成。PVA1788不适合作为乳液聚合的乳化体系的组成物质，分子量太大了。具体为什么你失败而别人成功，原因应该是你的PVA没有完全非常好的溶解，同时另外两种乳化剂可能称量不太准确。

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2005-11-28 10:58:18 编辑	8楼
现在才听说你们上周实验的具体情况。根据你们试验的情况分析，应该是引发剂加多了，乳液颗粒之间发生了一定程度的接枝和交联，体系中的水都被吸附在乳胶粒子表面，体系中游离水几乎完全消失，造成体系变成雪花膏式的浆状物。

回复人：乐在其中,▲▲▲▲ (这世界上最美好的东西有三个：纯净的自然、疲惫的微笑、深刻的方程) 时间：2005-11-28 15:52:56 编辑	9楼
含固量太大了。市售的白胶含量连20%都不到就那么粘了。

回复人：redmei,▲▲ () 时间：2005-11-28 16:33:39 编辑	10楼
我做PVAC乳液聚合怎么也没有出现这个现象，我从高固含50%到25%都做过。我认为是你的引发剂加入方法及用量不对，所先20%的引发剂浓度太高了，并且你好象也加入太多了，去查一查（网上都有）配方，或者看一本叫《木材胶粘剂生产技术》，上面很详细的配方及工艺路线。

回复人：rock_xby,▲ (过去属於死神，未来属於你自己) 时间：2005-11-28 18:26:44 编辑	11楼
能具体解释一下糕化现象？？

回复人：彳亍而行,▲ (28岁的年龄，82岁的心态) 时间：2005-11-29 11:00:43 编辑

12楼

1、PVA加量过多，还可能没有溶解好，过多造成本身釜料未加单体时黏度就已经比较高
2、引发剂用量实在太多，建议0.3-0.5%单体量。
3、搅拌速度太高，300r/min在工业化生产中都很少用到，根据你的情况建议调到150r/min。
4、阴离子/非离子乳化剂体系配比不行，非离子乳化剂提供乳液化学稳定性，而阴离子乳化剂提供乳液机械稳定性，在你300r/min（后面你还提高了转速）情况下，稳定性降低。
5、反应温度过低，聚和度过大，建议75-80摄氏度（同时要注意冷凝设备一定要长，醋酸乙烯酯沸点低）

纯属一家之言，不当之处请各位高人指出，共同学习。

回复人：faige2001,▲ (乳液) 时间：2005-11-30 08:03:36 编辑	13楼
（1）搅拌速度太快，粒子带有动能容易聚集在一起，黏度也会随着变稠，所以搅拌速度要调低些；（2）聚乙烯醇量太大，溶解后黏度也会变大，给反应聚合造成阻碍也就越大，建议该物质的量再降低些。

回复人：dandank,▲ (讨论技术，做乳液的) 时间：2005-11-30 15:54:07 编辑	14楼
凝胶了．乳化剂得重新调整一下．

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2005-11-30 18:15:20 编辑	15楼
糕化现象是乳液聚合中自由的分散介质由于种种原因几乎消失了，造成体系变成雪花膏状的浆状物，粘度剧增，传热传质都不能正常进行。原因可能有相反转，这是乳化体系不合适造成的。也有可能是得到了大量的小粒径产物，同等固含量的情况下，粒径越小，粘度越大。

回复人：jikyhoby,▲ (希望致力于化学化工的同志们携手共同进步！！！) 时间：2005-12-01 11:23:21 编辑	16楼
顶

得分人：liugochang：1,lby010：1,彳亍而行：1,faige2001：1,ww10953：1,

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