定制各类格氏试剂

问题:求助:硫醇与不饱和醛的Micheal加成要注意些什么!
类型:求助 (悬赏分:3分)
提问:x2547
等级:
版块:有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉:100%
回复:8
阅读:1465
时间:2005-02-18 22:04:36  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

硫醇在碱性条件下易生成二硫化物,而醛在空气中是否容易氧化为羧酸?
回复人:yyuchuan,▲▲▲ () 时间:2005-02-18 23:10:44   编辑 1楼
只要没有催化剂存在,醛在空气中不容易被氧化。


回复人:consper,▲▲ (子寒) 时间:2005-02-18 23:51:15   编辑 2楼
醛不是那么容易氧化的


回复人:方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间:2005-02-19 08:45:11   编辑 3楼
液体芳香醛,比较容易被氧化。固体醛还算好。

既然有硫醇存在,那么氮气保护还是必要的。

你如果是做迈克尔加成的话,醛应该是和双键相连的,这样的醛,稳定性还算可以。





回复人:x2547, () 时间:2005-02-19 14:36:18   编辑 4楼
方兄果然厉害!在氮气保护下大部分得到还是二硫化物,加成产物很少。因为我用的催化剂都是碱性的。


回复人:方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间:2005-02-20 03:45:23   编辑 5楼
谬赞了

我觉得如果氮保做的好的话,硫醇的氧化是可以避免的。产物中有二硫醚,多半是后处理的时候产生的。

迈克尔加成,对于硫醇来说,只要位阻不是太大,应该是比较容易的。可能影响的因素是溶剂和温度。象硫醇的酸性已经不弱,溶剂用质子溶剂是不要紧的,比如说醇。用醇钠作碱,也足够了。象乙醇-乙醇钠体系,氮保回流的情况下,一般的迈克尔受体都会反应。如果不反应,可能就是底物自己的问题了,位阻太大或者吸电子基团太弱。




回复人:x2547, () 时间:2005-02-24 17:03:38   编辑 6楼
我的不饱和醛位阻比较大,加成位子的双键上有两个甲基。碱不是问题,怎样可以减少位阻的影响呢?


回复人:方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间:2005-02-25 07:27:33   编辑 7楼
试试升温。没有什么好的办法。这是热力学受阻,生成的产物稳定性本身就要差一些。




回复人:admin, (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间:2005-06-19 16:57:16   编辑 8楼
接受答案了。


得分人:yyuchuan-1,方无忧-2,方无忧-1,


问题讨论没有结束...
您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴
用户名:密码:    游客  新用户免费注册
6msec



版权所有 中国化学化工论坛 
可转载本站文章 但请务必注明出处 本站法律顾问 方利律师  
www.ccebbs.com E-Mail:ccebbs00@126.com
Chinese Chemistry and Chemical Engineering BBS