问题：重结晶问题大讨论
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版块：基本操作、分离技术(qixie,wanghong,)
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时间：2005-12-17 10:20:11 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

做化工的人，是不可能回避重结晶的问题的。如何最大限度的提高重结晶的纯度及收率，是一个很难的问题。搜索了一下，论坛有许多帖子涉及到重结晶问题，但是理论分析的不多。
为此暂时提出以下问题，供大家展开讨论。此处提到的重结晶，含结晶和重结晶
1、溶剂的选择方案。
溶解度差异的本质，如何定量定义何为良溶剂，何为不良溶剂。可否从分子结构，预测溶解度性质？混合溶剂的物理状态是什么？什么情况下，可以使用混合溶剂？混合溶剂如何选择？溶剂量是如何影响重结晶的效果的，如何确定？
2、温度的选择方案
溶剂的溶解性质，是如何随温度改变的？可否预测?混合溶剂的溶解性质，是如何随温度改变的？
3、洗涤的问题
洗涤溶剂的选择问题，洗涤次数对纯度、收率的影响。
4、晶种的问题
什么情况下需要加晶种，晶种的纯度对产品纯度的影响。如果自然析晶，产品纯度很差，加晶种析晶，产品纯度能否提高？
摩擦产生晶种的方法，有哪些？一定要使用玻璃器皿吗？
5、搅拌的问题
什么情况下，搅拌析出来的晶体更纯？什么情况更差?搅拌对收率有无影响？
6、物料预处理的选择问题
预处理可以有哪些辅助试剂？什么情况下使用？活性炭、硅藻土，滤纸浆，什么情况下使用效果最佳？预处理的溶剂如何选择?有哪些脱色剂，在哪些溶剂里面，脱色剂效果最好？辅助试剂对收率的影响？
7、干燥的问题
干燥的方式有哪些？适用于何种情况？相同温度，鼓风干燥的速度是否优于真空干燥？
8、母液问题
如何从母液里面提出产品？如何提高母液析出产品的纯度？

欢迎大家继续提出问题并讨论，我将不断整理大家的回复。

[该帖子已被kez在2005-12-17 10:41:03编辑过]

回复人：baojiren,▲ (http://bbs.jcwcn.com/) 时间：2006-01-04 10:08:21 编辑	1楼
ding

回复人：xiao11,▲ () 时间：2006-01-04 13:40:00 编辑	2楼
好贴！！！

回复人：wangwen,▲ () 时间：2006-01-07 21:32:47 编辑	3楼
不错

回复人：enjoychem,▲ () 时间：2012-02-25 20:01:05 编辑	4楼

回复人：haha2dao,▲ (一个小小鸟) 时间：2006-04-05 18:21:11 编辑	5楼
楼主厉害

回复人：jxp1127,▲ (有机功能材料硕士，偏向合成！) 时间：2006-04-07 21:08:21 编辑	6楼
好东东啊！谢谢楼主！

回复人：83240234,▲ () 时间：2006-04-09 21:07:42 编辑	7楼
ding

回复人：iloveit,▲ (转来转去，又回到了学有机化学的路上。前进！) 时间：2006-04-15 16:29:07 编辑	8楼
ding,值得

回复人：sssel,▲ () 时间：2006-04-20 15:06:28 编辑	9楼
好

回复人：handm,▲ (在从事无机纳米材料的研究) 时间：2006-04-26 15:56:15 编辑

10楼

1.与“相似相溶“背道而驰，即大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。
2.先试：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果还不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（1）挥发性；（2）延玻璃向上爬而使固体析出的特性。丙酮如不与水配伍，应加以干燥。
3.混合溶剂法：用过量热的良溶剂溶解，过滤，加热，缓慢加入不良溶剂至有浑浊，加热至澄清。静置等待。。。
4.用分级结晶法。积累的母液过柱。
首先建议用其他纯化方法。如果一定要用结晶法，以下经验可能有帮助：（1）过柱预纯化，粗分离后再结晶；（2）石油醚热提-冷析法；（3）选低沸点的溶剂如乙醚；（4）晶种的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，挥干。（5）不要轻易冷冻，用让溶剂自然挥发的方法。

回复人：llcttt,▲▲ () 时间：2006-04-27 19:50:03 编辑	11楼
丁

回复人：llcttt,▲▲ () 时间：2006-04-27 19:50:04 编辑	12楼
丁

回复人：天边一朵云,▲ (哈哈,我就是要问) 时间：2006-05-25 21:32:43 编辑	13楼
值得讨论

回复人：liuyu16300,▲ (sf) 时间：2006-06-04 21:59:39 编辑	14楼
ding

回复人：yangzh8510,▲ (勤奋、好学、塌实、稳重) 时间：2006-09-19 16:48:17 编辑	15楼
值得讨论

回复人：chuzhuwei,▲ (我是做药物中间体的) 时间：2006-09-20 13:12:41 编辑	16楼
最近我也遇倒这样的问题，就是被结晶物质的熔点才60度，找不到好的溶剂

回复人：chuzhuwei,▲ (我是做药物中间体的) 时间：2006-09-20 13:19:17 编辑	17楼
写得很好，顶

回复人：dhchem,▲▲▲ () 时间：2006-09-23 08:26:17 编辑	18楼
写得很好。但是，实际工作中我们会先根据产品的性状来确定所使用溶剂的选用范围，然后优先考虑选择安全、经济的溶剂，如水，如果这样就可以达到预定的目标那么你就不会再去考虑别的溶剂了。

回复人：yangzh8510,▲ (勤奋、好学、塌实、稳重) 时间：2006-10-08 18:31:47 编辑	19楼
好资源,谢谢!学习了

回复人：qiang,▲ (I try my best to do everything!) 时间：2006-10-10 22:52:38 编辑	20楼
good

回复人：dxassk2,▲ () 时间：2009-08-27 22:41:21 编辑	21楼
顶！能不能私下探讨详谈下啊

回复人：flychem,★ () 时间：2005-12-17 22:51:04 编辑

22楼

重结晶
一、溶剂的选择原则和经验
1、常用溶剂： DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。
2、比较常用溶剂：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。
3、一个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂。乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。
4、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低50℃。否则易产生溶质液化分层现象。
4、溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强，对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。
5、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出。
6、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂，原因同上。
7、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>异丙醇>乙腈>DMSO>DMF>丙酮>HMPA>CH2Cl2>吡啶>氯仿>氯苯>THF>二氧六环>乙醚>苯>甲苯>CCl4>正辛烷>环己烷>石油醚。
二、重结晶操作
1、筛选溶剂：在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入0.5 mL根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解。若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物！如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。如果有物质在上层清液中析出，表示还可以增加一些溶解。若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出。
2、常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂，装上球冷，加热10分钟，若仍有不溶物，继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量30％溶剂。用折叠滤纸（折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶。滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤（用滤液反过来冲洗锥形瓶！）。如果物质在室温溶解度很小，滤饼可以用少量冷的溶剂淋洗（先撤掉减压，加少量溶剂润湿滤饼，再减压抽干。注意：用玻璃塞把滤饼压实有助于除掉更多溶剂！）。如果所用溶剂不易挥发，可以在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼，如DMF可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、环己酮可以用甲苯洗。初学者常遇到问题：大量结晶在滤纸上析出，原因是漏斗和滤纸预热不好、溶剂过量太少、过滤时间太长。如产品贵重，可将三角漏斗和滤纸置于锥形瓶上用蒸气预热，边过滤边用已经过滤的滤液蒸气保温，但上述操作比较危险，甲苯、醚类、石油醚、环己烷等易燃溶剂慎用此法。注意：用热的重结晶母液淋洗滤纸和所有黏附溶质器具并冷却可减少结晶损失。
3、反常规操作热抽滤：吸滤瓶不能预热，布氏漏斗和滤纸放在溶解溶质的锥形瓶上面利用上升蒸气润湿，放在吸滤瓶上立即趁热抽滤。注意抽气压力不能太大以防止吸滤瓶中母液爆沸！初学者常犯错误：滤纸没有贴紧（可用双层的）、动作迟缓导致结晶在布氏漏斗中析出、抽气压力太大导致滤液被吸入泵中、过滤完毕没有立即卸压导致大量溶剂被抽进泵中。

回复人：cherry79,▲ () 时间：2005-12-18 21:13:05 编辑	23楼
偶顶一下，好东东啊！

回复人：chongyan,▲ (有机化学的学生) 时间：2005-12-20 19:56:43 编辑	24楼
关注中----------

回复人：drgong,▲ () 时间：2005-12-31 15:27:01 编辑	25楼
就是好，顶！

回复人：妞N路了,▲ (喜欢大家一起讨论，研究，相互学习。) 时间：2011-06-26 17:00:04 编辑	26楼

回复人：妞N路了,▲ (喜欢大家一起讨论，研究，相互学习。) 时间：2011-06-24 17:38:10 编辑	27楼

回复人：妞N路了,▲ (喜欢大家一起讨论，研究，相互学习。) 时间：2011-06-24 17:38:12 编辑	28楼

回复人：oyqc888,▲ (青山绿水，蓝天白云) 时间：2011-10-21 14:27:12 编辑	29楼

回复人：oyqc888,▲ (青山绿水，蓝天白云) 时间：2011-10-21 14:27:40 编辑	30楼

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