问题：格式试剂的合成
类型：交流
提问：tanghai968
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时间：2005-12-17 14:29:29 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我用镁和溴已烷在四氢呋喃下反应，怎么反应不能进行，问一下是什么
原因。

回复人：jackliu,▲ (刚刚开始学习。。。。。。。。。) 时间：2006-01-14 12:28:40 编辑	1楼
怎么还没有结束？？？？？？？？？

回复人：wanyadong,▲ (我喜欢有机合成) 时间：2006-01-14 22:05:12 编辑	2楼
我经常做，大家都说的很好，溶剂干燥最重要！

回复人：ltqjob2005,▲ (11) 时间：2006-01-15 13:22:46 编辑

3楼

我们当时做的实验和你的很相近，是用溴乙烷作的，用的是无水（自己处理）的ＴＨＦ，加一小粒碘引发，发应立刻发生，而且效果很好。希望我个人的经验结你有帮助。这个实验一定要无水，再就是，镁条要用砂纸打磨，这样除掉表面的氧化镁，这样才可以发生。说到底这个反应有三个要点：
１、溶剂一定要无水，一般自己处理无水的ＴＨＦ或是乙醚
２、镁条要去掉表面的氧化物，可以用砂纸打，也可以用稀盐酸洗掉表面的氧化物。
３、加入少量的碘作引发剂

回复人：Ilfruits,▲▲ () 时间：2006-01-15 20:43:38 编辑

4楼

我近来也是用自己用钠处理的THF、镁粉、碘引发来做乙基溴化镁。
通氮气保护，用少量的无水THF浸没镁粉，加一小粒碘，油浴加热至约40－50度，先不要进行搅拌，慢慢滴加溴乙烷/无水THF溶液。此时会发现体系碘消失，有许多气泡产生，而且体系温度升高、开始回流。滴加完毕后，保持回流两个小时。就一切OK！

回复人：Ilfruits,▲▲ () 时间：2006-01-15 20:48:37 编辑	5楼
如果用镁粉，充氮气保护条件下，用煤气灯软火烤烤；若没条件，事先用红外灯烘一烘。如果用镁条，事先要用砂纸打磨，去掉表面氧化物。

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-02-14 12:21:47 编辑

6楼

完全是可以反应的
1，反应的系统要干燥,空气置换多次,必须使用双排管
2，使用的原料的水分要小于300PPM可以放宽到600PPM
3，镁条要干燥一下,有条件最好用镁粉
4，用碘甲烷引发，引发时注意加点温度,I2也可以引发
5，一定要引发成功后在滴加
认真观察引发的过程，关键是引发，一定能成功的

6溶剂一般为无水乙醚与无水THF

[该帖子已被yp_cas在2006-2-14 12:22:19编辑过]

回复人：yan-rh,▲ (化学世界是一个精彩的乐园) 时间：2006-02-18 15:12:36 编辑	7楼
将镁粉加入到处理好的四氢呋喃中，加入小量碘，放置一晚，第二天反应

回复人：zhangyan37,▲ (学习中,多关照) 时间：2006-02-21 18:32:56 编辑	8楼
1.体系绝水,通氮气保护, 2.加热至回流,关闭加热,加入少量碘,封闭体系(防止反应引发剧烈,冲料) 3.滴加溴乙烷与THF的混合液,注意控制滴加量,观察回流状态,要有较好冷凝设备我一直这么做的,五分钟引发

回复人：dominate08,▲ (合成入门) 时间：2006-02-22 12:05:36 编辑	9楼
受益匪浅啊

回复人：lang904,▲ (很多问题不懂) 时间：2006-08-15 14:14:58 编辑	10楼
我做出了格式试剂是黑绿色,但是上层是有絮状的灰色沉淀,转移的时候会有白色沉淀产生,这样才能避免呢

回复人：lang904,▲ (很多问题不懂) 时间：2006-08-15 14:20:00 编辑	11楼
而且我把该试剂加水溶解,然后去打气相色谱不能得到理想的效果,请问什么问题

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-08-15 21:08:21 编辑	12楼
37楼的格式试剂好像有水吧？？？？要除水啊！！！！

回复人：温暖的心,▲▲▲▲ () 时间：2006-08-16 08:09:49 编辑	13楼
用无水乙醚做溶剂，加碘引发，开始时溴乙烷的浓度要低，用无水乙醚稀释后滴加，无发引发时可用电吹风加热。

回复人：yukey1124,▲ () 时间：2006-08-16 15:52:15 编辑	14楼
确实，无水是关键。都说新手做此反应开始多半失败！

回复人：zhangyj,▲ () 时间：2006-08-17 10:39:35 编辑	15楼
我用的1,2-二溴乙烷,但是我不太清楚镁和1,2-二溴乙烷一般的比例是多少?

回复人：showme,▲ (寻求合作（有格式反应经验的单位或个人）) 时间：2006-09-26 21:27:36 编辑	16楼
请教如何放大在反应釜中进行氯代正丁烷的格式试剂，如何判断是否引发？看不见

回复人：wangjianbo,▲ (趁风破浪，勇往直前！) 时间：2006-09-27 10:14:45 编辑

17楼

引发-----产生大量的热，温度急剧上升，有大量的气泡产生，有大量回流！
用溴化镁做格式
1，反应的系统要干燥
2，使用的原料的水分要低，可以在四氢呋喃中加入少量的钠粒除水！
3，镁条要干燥一下，考虑用活性镁粉
4，用碘甲烷引发，引发时注意加点温度
5，一定要引发成功后在滴加
6.考虑用冷凝器冰盐水降温

回复人：月亮风,▲ (刚刚上路，请多关照！) 时间：2006-09-28 22:59:27 编辑	18楼
顶

回复人：gssnicky,▲ (Flighting！～) 时间：2006-09-30 17:49:03 编辑

19楼

该注意的基本上楼上的都讲到了，特别要注意THF的水份！
引发的话可以“干引发”，加少量无水THF和引发剂（湿润到镁屑表面即可）小试可以晃动烧瓶，以看到引发现象和感觉瓶底的温升来判断。
43楼，在生产的大反应釜中通常加入镁片和定量的THF，常温下加入引发剂引发，主要看回流管道是否有回流（因为温度计套管不于液面接触）再补加剩余THF，可以二次引发。在滴加原料如氯代正丁烷时注意看是否有温升现象。如没有看见明显温升，应及时停止滴加，条件允许可以升温至回流一段时间，然后让其自然降温至没有回流时，再滴加原料，看是否反应放热产生回流。在车间做格式反应格外小心，以上仅自己的一些看法。

回复人：showme,▲ (寻求合作（有格式反应经验的单位或个人）) 时间：2006-10-02 20:23:13 编辑	20楼
非常感谢各位！！！祝节日快乐！

回复人：kingwater,▲ (热爱化学，学习化学，经营化学) 时间：2006-10-04 16:14:09 编辑	21楼
老师前两天刚讲的，买回来的无水乙醚不能直接用，也必须要除水才能用的这个试验对无水的要求比较严格；一定要注意啊

回复人：jackliu,▲ (刚刚开始学习。。。。。。。。。) 时间：2005-12-17 14:57:40 编辑	22楼
THF必须为无水，仪器要干燥

回复人：wuwei,▲▲ () 时间：2005-12-17 19:59:11 编辑	23楼
你先确保体系无水,然后用氮气保护试试.

回复人：xmtjh1010,▲ () 时间：2005-12-17 21:12:59 编辑	24楼
含水要低，温度在提高一点，加一碘引发。

回复人：北方1025,▲ () 时间：2005-12-17 21:22:36 编辑	25楼
完全是可以反应的 1，反应的系统要干燥 2，使用的原料的水分要小于300PPM可以放宽到600PPM 3，镁条要干燥一下 4，用碘甲烷引发，引发时注意加点温度 5，一定要引发成功后在滴加认真观察引发的过程，关键是引发，一定能成功的

回复人：tanghai968,▲ () 时间：2005-12-18 09:01:21 编辑	26楼
你们说的条件都达到了，THF用钠处理过了，我用的是碘引发的，不过还是没有反应，12小时没有反应了

回复人：北方1025,▲ () 时间：2005-12-18 13:22:38 编辑	27楼
是不引发吗，你能确认引发了吗

回复人：qpf,▲ (喜欢化学) 时间：2005-12-18 13:26:36 编辑	28楼
以上说的条件都达到还不行，哪可能是镁被氧化了，把镁擦干净再试

回复人：北方1025,▲ () 时间：2005-12-18 13:29:31 编辑	29楼
引发的时候，体系中产生大量的细碎的小气泡，镁条上的光泽消失，有腐蚀的迹象，温度有上升的趋势，有的时候上升的很高如果不引发就要加热，仔细寻找引发的温度，要有信心，一定成的最还用碘甲烷，在加入引发试剂后最好不要立即开动搅拌，精制30分钟是很好的

回复人：北方1025,▲ () 时间：2005-12-18 13:30:54 编辑	30楼
最好用碘甲烷，在加入引发试剂后最好不要立即开动搅拌，静止30分钟是很好的

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