问题：芳烃侧链氯化问题
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时间：2005-12-20 19:05:42 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我厂从对氯甲苯出发经芳烃侧链氯化制对氯三氯甲苯，催化剂用过氧化苯甲酰，正常情况下用气谱检测反应过程中图谱主要只有四个峰，对氯甲苯在0.8分钟左右出峰，一氯代对氯甲苯在1.8，二氯在2.9，三氯在4.0，最近反应很不正常：
1、第一种不正常情况是反应到后期取样化验显示对氯、一氯、二氯都已反应完全，可在2.0分种左右（在一氯峰后）有一大杂质峰生成含量小到2%，大到10%多，在三氯峰后，6分多的地方还有两个峰，不知道这些是什么，怎么产生的？2.0的是不是二氯苯，6分多的是不是联苯之类的东西？
2、第二种不正常情况是反应在中前期取样化验显示，在1.4分钟有一杂质，含量有5%，一氯、二氯、三氯后都有一个杂质峰，不知道这四个峰是什么？会不会和体系中有水有关，1.4的是不是苄醇，后三个是不是一氯、二氯、三氯在盐酸作用下发生环上取代的产物？
请高手指点！！！！！

回复人：zhanghx88,★ () 时间：2005-12-20 19:18:21 编辑	1楼
自由基的氯化反应主要注意两方面金属离子的去处,尤其是铁离子,生产时搪瓷釜容易掉瓷,会发生苯环上的亲电反应,我看你所描述的现象非常象是发生了苯环的氯化. 另一个是尽量在无水条件下反应. 这样的反应一般都需在光照的条件下进行比较顺利!

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2005-12-20 21:38:36 编辑	2楼
1楼说得有理！

回复人：shui,▲ (吡啶类产品，以及其他化工中间体) 时间：2005-12-23 14:42:46 编辑	3楼
同意，要是有铁之类就有可能上到苯环上了

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2005-12-23 15:03:58 编辑	4楼
请想一想你们的反应釜之前做过什么反应，建议把釜洗干净

回复人：北方1025,▲ () 时间：2005-12-23 15:43:48 编辑

5楼

你说的情况我认为可能的原因如下：
1，水，体系中的水分大，有可能有酰氯，醛类的东西产生。
2，系统中不清洁，引起苯环上的反应。
3，催化剂的加入方法不稳妥，在补加过程中带入机械杂质。
自由基反应要求
1，体系干净，无机械杂质，（物料最好经过过滤，通氯管道要有过滤装置，投料前要将系统洗涤清洁）
2，无水，，（物料最好经过干燥，投料前要将系统干燥）
3，引发试剂（最好保证体系中印发剂的浓度，因为在反应中印发剂是会分解损失的，要均匀及时的补加）
再有，你现在的不好的料的颜色什么样啊，是黑吗，或者是咖啡色的，正常的是黄绿色的，
如果你的下步反应是氟化，那你就进行好了，除了收率影响以外都正常，如果下步是水解成酰氯的反应要注意有可能对产品的收率和纯度有影响。
控制好二氯的含量是关键

回复人：张磊,▲▲ (CEC Chemical Co., Ltd. 上海灿禾医药科技 www.cecchem.com) 时间：2005-12-23 20:45:21 编辑	6楼
呵呵，体系中有Lewis酸存在，芳环上也发生了多卤代反应。靠，这锅料里啥都有了。

回复人：ahygroup,▲ () 时间：2005-12-24 13:15:14 编辑

7楼

谢谢各位的解答,昨天,我们把原料对氯甲苯取样送回厂家检测说,原料中的邻氯甲苯和间氯甲苯超标,可对氯甲苯的含量有99.38,我不明白邻氯甲苯和间氯甲苯超标对反应有如此大的影响,现象表现为通氯几个小时玻璃冷凝器就发黄,说明反应很慢,造成氯化反应慢的原因有哪些???
再还有2.0的峰在升高温度(140-150)反应后变小,多的时候可以从10%多降到零点几,起先怀疑是高温下和氯气带动下,被蒸出,可从回收槽取样分析其中只有很少的量,2.0的到底会是什么物质?我怀疑2.0的峰可能是对二氯苯,对氯三氯甲苯上的三氯甲基被催化剂打掉产生的,资料上说它很容易升华,而1.4的会不会是苯甲醛
　　

回复人：ahygroup,▲ () 时间：2005-12-24 13:25:51 编辑	8楼
5楼,发生第一种不正常时料的颜色是正常的,黄绿色。第二种时料是咖啡色,颜色到发言结束也没有变黑，这是不是就能说明体系中没有路易撕酸，而是有水？我们后一步是氟化，氯化做不好，氟化反应好进入精馏釜前中和过滤的时候，可以看到有很多渣子，肯定是收率不好啊

回复人：北方1025,▲ () 时间：2005-12-24 22:08:25 编辑

9楼

对氟化的收率是有影响的，但要是二氯高了就不是影响收率的问题了，是氟化焦锅，不好收拾啊，
你说的料的颜色不一定象是铁的主要影响，有可能是水和其他什么，但不关怎么样，只要原料纯，干净，系统干净，特别注意通氯管道不要在通气的时候带进来机械杂质和酸水等。
异构体没有什么
要不行在反应前加点三氯化磷，有用的。

回复人：ahygroup,▲ () 时间：2005-12-25 18:30:29 编辑	10楼
已经打分了。

得分人：zhanghx88-2,北方1025-2,

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