问题：如何将苯环上的一个甲基氧化成醛基？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：hyzhang
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-12-21 06:05:15 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

如何将苯环上的一个甲基氧化成醛基？不用SeO2，太毒了，也不好买，据说可以用MnO2 and KMnO4来完成，有会的吗？给篇文献也行

回复人：hyzhang,▲ () 时间：2006-01-11 02:35:50 编辑	1楼
用MnO2, H2SO4氧化完之后，需要过柱子拿到产品吗? 滤掉MnO2之后，产品会结晶出来吗？有文献吗？给一篇吧

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-08-30 22:04:07 编辑	2楼
已经打分了。

回复人：p401,▲ (对有机化学很感兴趣) 时间：2006-08-31 08:51:40 编辑	3楼
很受益

回复人：clmbryy,▲▲ (敢想、敢说、敢做，严肃、严密、严格) 时间：2006-08-31 12:50:53 编辑	4楼
学习一下

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-12-21 08:30:37 编辑	5楼
方法有很多，举例来说用KMnO4得：J. Org. Chem.,1994,59,8220 用CrO3得:J. Org. Chem.,1994,59,7785 J. Org. Chem.,1994,59,5445 J. Org. Chem.,1985,50,2435 用PCC得:J. Org. Chem.,1993,58,4871 J. Org. Chem.,1992,57,4074 J. Org. Chem.,1987,52,5048

回复人：flychem,★ () 时间：2005-12-21 08:41:05 编辑	6楼
发到你的注册邮箱一篇关于PCC制备的小资料，请查收。

回复人：hyzhang,▲ () 时间：2005-12-21 22:43:33 编辑	7楼
我已收到了，太感谢了，但不知有无比较，哪种方法产率高

回复人：hyzhang,▲ () 时间：2005-12-22 02:12:04 编辑	8楼
对不起，可能是我没讲清楚！我是希望将苯环上取代的甲基氧化为醛基，如：将甲基苯氧化为醛基苯，并不是想氧化环烷上的亚甲基为酮！不知道PCC行不行？此外，用PCC时不过柱可不可以，纯度影响大不大？

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-12-22 06:49:37 编辑	9楼
告诉你的就是将甲基苯氧化为醛基苯的方法

回复人：drm0243,▲ (新手入门，多多指教！) 时间：2005-12-22 08:37:13 编辑	10楼
Journal of Organic Chemistry 怎么样才能取到注册码呀 flychem，可不可以发一份有关PCC制备的小资料到我的信箱谢谢drm0243@yahoo.com.cn

回复人：flychem,★ () 时间：2005-12-22 08:39:09 编辑	11楼
已经发送，请查收。 ACS的文献好多单位都可以免费全文下载，你需要哪篇就来这里求助，很快会有人帮你找到的。

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-12-22 08:44:15 编辑	12楼
PCC制备可参考韩广甸编《有机中间体制备》第二版39页第二段，化工出版社，2001 图书馆一般都有这本书

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-12-22 12:01:44 编辑	13楼
比较好的方法是CrO3/Ac2O,这个我试过,效果不错. 不过要求无水,条件比较严格.你可以适当选取.

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2005-12-22 12:51:25 编辑

14楼

要把苄位甲基氧化为醛基有三种策略：
1 卤化后水解比如说在光催化下溴化，制得二溴甲基苯，在硫酸下水解可得醛，优点是收率高，但是污染大，比起氯化的成本要高；先氯化后水解是成本比较低的办法。这种策略在我国小化工中较为常见。
2 IBX氧化 IBX是邻碘苯甲酸的衍生物。这种方法是2000年由当今全合成大牛人K.C.Nicolau发展的，优点是官能团兼容性好，产率高，反应条件温和，只是成本太高。而且我个人认为IBX在放大生产时有安全隐患。适合高附加值的产品。
以上两种策略是常规的方法
3 钴催化下空气直接氧化这一方法的最大优势在于低廉的成本，但是是高度技术密集的方法，我国实现的例子很少。

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2005-12-22 14:04:25 编辑	15楼
比较好的方法是CrO3/Ac2O,这个我试过,效果不错. 不过要求无水,条件比较严格.你可以适当选取. ding!!!

回复人：hyzhang,▲ () 时间：2005-12-22 22:54:54 编辑	16楼
Thanks. I will try.

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2005-12-25 15:15:30 编辑	17楼
flychem，可不可以发一份有关PCC制备的小资料到我的信箱谢谢 yangg_2194@163.com

回复人：wxfyzh,▲▲ (精细化工中间体) 时间：2005-12-25 20:10:00 编辑	18楼
你说的是苯甲醛的生产方法吧我现在正在搞甲苯气相氧化成苯甲醛，有兴趣的话跟我联系21glass@163.com

回复人：flychem,★ () 时间：2005-12-25 20:37:29 编辑	19楼
沧海一声笑，已经发送，请查收。

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2005-12-27 15:45:12 编辑	20楼
正如10搂所说，最近几年来，Nicolaou发展了一种用IBX氧化甲苯类成苯甲醛衍生物的新方法。给你篇文献看：J.Am.Chem.Soc.,2001,123,3183-3185. 希望对你有所帮助。另外，比较常见的还有用SeO2氧化的方法（一般在回流的二氧六环中）。 [该帖子已被djq在2005-12-27 15:54:23编辑过]

回复人：潜水,▲ (科班出生) 时间：2005-12-29 21:12:09 编辑	21楼
很多啊 1 在二氧化锰硫酸的催化下40度就行其中的硫酸浓度越大氧化性越高所以这里用20%左右的盐酸 2 三价的硫酸锰也能很好的将甲基氧化成醛，不过三价的硫酸锰在水溶液中会逐渐分解。具体条件可以参照三价的硫酸锰浓硫酸在100-135度温度

得分人：thinpig7-1,方无忧-1,fpcwin1211-1,djq-1,潜水-1,

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