问题：如何在一个端烯反马氏加成一个HBr?
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提问：jacktailor
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-12-21 15:26:36 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我已经尝试着用40%HBr覆盖在适量红磷上，然后滴加液溴来产生溴化氢气体，然后氮气把溴化氢气体带入装有40%HBr的洗气瓶中，出来的气体再经过一个冷阱，通入到加入少量过氧化苯甲酰和反应物的甲苯溶液的反应瓶中，但是发现根本不反应，然后加热到80度，反应了2个小时，也没有发生反应。请问：用过氧化苯甲酰作引发剂行吗？反应要不要溶剂？反应的温度？要是改用紫外照射的话，应该用多大功率的紫外灯？紫外灯应该如何放置？（如是不是应该插到冰块中？）

回复人：天之骄子,▲ (我是一匹快乐无比的池马,和我做朋友,会给你一生快乐) 时间：2006-01-28 11:30:06 编辑	1楼
可以在过氧化物的催化下试一下

回复人：chempeanut,▲▲▲ () 时间：2005-12-21 15:54:22 编辑	2楼
1，改用极性大的溶剂。2，过氧化苯甲酰使用前要活化

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2005-12-21 16:22:36 编辑	3楼
一般用250W的紫外灯。照着反应瓶就可以，其实只要反应引发后，即可停止紫外灯照射。

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-21 16:32:32 编辑

4楼

多谢两位，我的氢溴酸浓度是不是太低了，我担心好不容易产生的溴化氢气体被洗气瓶中的氢溴酸吸收了很多。另外，250W的紫外灯一般是一个整套的装置，连着降温的装置，我是不是要特制一个？我的老板以前是把紫外灯用石英玻璃管罩住，然后外面用绳子把另一个装有反应瓶的石英玻璃管连在一起，把两个石英管一起插进冰里。前几天，我问老板时，老板也不记得紫外灯的功率了，呵呵

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-21 16:35:56 编辑	5楼
请问：chempeanut，你说的大极性溶剂是？对反应有没有影响？过氧化苯甲酰如何活化？

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2005-12-21 16:55:38 编辑	6楼
一定要要用HBR吗? 如果不一定的话用硼氢化,双氧水在NBS也不错啊

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-21 17:04:24 编辑

7楼

多谢zhujieming，我老板因为以前指导的博士生作过这个实验，所以比较认可上述两种方法。哪位能推荐几篇经典的文献？最好是中文，英文也可以。哪位检索技术高超的话，请告诉我如何检索到我需要的这些文献，这几天我尝试了很多次，都没有找到自己需要的文献。好像很少有人来做这个反马氏加成上溴化氢的试验了，很多人都避开了。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-12-21 19:19:01 编辑	8楼
反马氏加成上溴化氢不是个好方法，操作性不强。建议用B2H6加成后用溴断裂C－B键，收率很好。B2H6可以由I2和NaBH4现场制备。

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2005-12-22 13:46:09 编辑	9楼
想直接上HBr的是智障，你怎么纯化？只有少数特殊底物可以精馏分开。反马式加成要做硼氢化反应，如果是端烯可以用CB,9-BBN Borane,如用硼烷选择性会稍差，现场产生的硼烷（钠硼氢加碘之类）性价比较高。硼转化为溴的条件是甲醇钠，溴。具体参见H.C.Brown在1990年J.O.C.上的操作。产率一般大于80%

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-22 16:42:31 编辑	10楼
楼上，请冷静！这个实验我老师早就做过的，产率为定量，只是以前在国外做的，现在具体的操作老师也不记得了。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-12-22 17:24:15 编辑	11楼
我做过苯乙烯通溴化氢得到a-溴代乙苯的反应。产率还是不错的。反马氏的应该也可以做吧。

回复人：tangqiming,▲ (做有机合成碰到分离难问题，希望和大侠交流交流) 时间：2005-12-22 21:32:52 编辑	12楼
我在一篇文章看过反马氏的合成步骤，也跟楼主说的一样，是用紫外灯照射，不过我一直找不到原文，原文是Adv.Mater 2(1990)490,楼主要能找到这篇原文的话问题就解决了。要是楼主能找到原文的话，希望能给我看一下

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-22 21:40:47 编辑	13楼
我也是找不到这篇文章，不过我可以到北大图书馆查，肯定可以搞到。到时候传给你就是了

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-22 22:10:47 编辑	14楼
刚发现北大也没有，只有中科院有

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-23 17:03:48 编辑	15楼
着急呀，哪位能帮我一下呀。

回复人：tangqiming,▲ (做有机合成碰到分离难问题，希望和大侠交流交流) 时间：2005-12-23 18:59:45 编辑	16楼
我刚才也是在论坛上看到一个代查文献的，他说能查到这篇文献，但付费15块，我刚才给他去信了，想了想，他要能搞到的话，付费就付费吧，我也是很需要这篇文章，我要是得到了的话我发给你，楼主的着急心情我能理解，呵呵

回复人：jacktailor,▲ (hehe) 时间：2005-12-26 09:06:43 编辑	17楼
多谢了，呵呵

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