问题：请教一个有机问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：zhujieming
等级：▲▲▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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回复：6
阅读：713
时间：2005-12-28 18:57:36 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请各位高手解析一下这几个反应的立体选择性问题，谢谢
即为什么第2，3个反应的选择性要好这么多？

回复人：flychem,★ () 时间：2005-12-28 19:38:33 编辑	1楼
应该和位阻有关。

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2005-12-28 19:55:37 编辑	2楼
我本来也是这么考虑的,不过取代基在双键上,对平面上下的位阻应该一样的啊? 我猜想有没有可能是N的引导作用有关? 谢谢

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2005-12-28 19:57:27 编辑	3楼
1 是烯醇锂盐,锂盐的位阻很小 2 五员环的位阻比锂原子大上很多了,所以选择性好 3 亚胺邻位质子被拔,而锂和胺配位选择性也就好了

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2005-12-29 15:12:22 编辑	4楼
谢谢可是即使是5员环位阻大,但是位阻对双键上下的影响不是一样的吗? 还有反应3过度态是锂和胺配位,但同样还不能说明位阻怎么影响到直立键和平伏键的选择啊?

回复人：nafrbww,▲▲▲ (大梦初醒,我自知! 行走江湖,最重要的就是:安全第一!) 时间：2005-12-29 17:49:28 编辑	5楼
产物的构型主要是看过渡态，也就是中间体的状态。这个反应是先用强碱先将底物烯醇化，这时中间体构型是个负离子而不是双键的，所以对于后两种进攻直立键容易。主要是位阻。而且一般环己酮做这类反应时，如果对构型没有特殊要求，也是先将其变为烯胺，这样容易烯醇化！

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2005-12-31 11:24:24 编辑	6楼
已经打分了。

得分人：flychem-1,fpcwin1211-3,nafrbww-3,

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