问题：求氧化条件！
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：dhuedu
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：3319
时间：2006-01-05 20:41:14 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

求下面反应的氧化条件，急！谢谢！

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-05 20:49:46 编辑	1楼
如果实验室作科研： 1。PCC氧化 2。如果效果不好，试试Dess-Martin氧化试剂如果工业生产，可能可以用氧气催化氧化，请工业界高手回答

回复人：sunyubo,★★ (雾雨电 qq:79196142) 时间：2006-01-05 21:17:14 编辑	2楼
直接用氧气或空气,加一定压力,在环烷酸钴或异氰酸钴存在下,即可氧化.

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2006-01-05 21:27:05 编辑	3楼
不同意2楼观点，钴催化的反应都有危险，而且上装置没有大吨位需求是划不来的。也许钯催化的空气氧化安全些。但我看要得到这个目标物，这么合成似乎不是最好的路线

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-01-05 21:44:55 编辑	4楼
你可以买本闻韧编的《药物合成反应》P301~312看一下。可能会有适合你的方法。

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-01-05 21:59:49 编辑

5楼

谢谢各位，关键是TBS很讨厌的，怕酸怕碱，我用活性二氧化锰都氧化了两周了，效果非常不好。一是反应了很少一部分，而是竟然把二氟甲氧基给拿了下来。一楼的，不知你这种方法怕酸/碱吗？二楼和三楼的，加压条件是否苛刻？实验室没有高压釜的。四楼的，我看了这本书，很好的书，可惜没得到我想要的。

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-01-05 22:01:49 编辑	6楼
三楼的，请给出一个更合理的路线，谢谢！

回复人：xmtjh1010,▲ () 时间：2006-01-05 22:08:38 编辑	7楼
用双氧水氧化钨酸盐做催化剂。

回复人：Calixarene,▲▲▲ (a bachelor in SJTU, chemistry is my favor) 时间：2006-01-05 22:24:32 编辑	8楼
三楼的是不是想用乙酰氯、无水氯化铝在二氟甲氧基邻位F－C酰化？似乎也有区域选择性和收率的问题。

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-01-05 22:35:34 编辑	9楼
难道三楼的是想这个路线？

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-01-05 22:37:33 编辑	10楼
如：

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-06 06:14:04 编辑	11楼
PCC是弱碱性的试剂，加入少量吡啶可提高活性 Dess-Martin试剂是弱酸性的我们做复杂天然产物全合成时，常用TBS，一般用这两种试剂氧化，先试PCC，因为便宜，效果不好就用后者，后者贵，可用邻碘苯甲酸自制。

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2006-01-06 11:19:24 编辑	12楼
我认为TBS作为保护基可能比较脆弱，即便是Dess-Martine比更温和的IBX也是弱酸性的，且有报道IBX是可以脱TBS的。而酚邻位乙酰化是有的，可以由四氯化钛直接乙酰化，也有经典的Fries重排。

回复人：synto,▲▲ (喜欢合成,从事合成) 时间：2006-01-06 12:12:09 编辑	13楼
pcc在后处理中会有问题，难以工业化，污染严重．我认为比较经济且环保的氧化体系是TEMPO-NaClO-KBr，条件温和，反应迅速．我最近就是在做这方面工作，需要这方面文献，可以联系我！

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2006-01-06 14:51:22 编辑	14楼
有一个路线可以试试，丁基锂或LDA拔氢后与醋酐反应上乙酰基

回复人：Calixarene,▲▲▲ (a bachelor in SJTU, chemistry is my favor) 时间：2006-01-06 15:01:53 编辑	15楼
LDA拔苯环上的H？

回复人：nafrbww,▲▲▲ (大梦初醒,我自知! 行走江湖,最重要的就是:安全第一!) 时间：2006-01-06 15:44:43 编辑	16楼
用PCC，没问题，TBS不受什么影响！

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2006-01-06 19:15:42 编辑	17楼
廉价方便的还是PCC,Dess-Martins还是比较昂贵的，看样子楼主还是想做产品的。如果不行，试试Al(i-PrO)3氧化，虽然是强碱性，但是这种碱不会影响TBS.

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-01-06 19:22:16 编辑	18楼
能提供文献的话请发往：liguowei1@163.com，十分感谢！！！

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2006-01-06 20:03:25 编辑	19楼
还可以试试Swern氧化。如果不怕臭的话。

回复人：riveroc,▲ (hehe) 时间：2006-01-06 20:14:51 编辑	20楼
PDC中性的，可以一试，或者用oxone制备3,3-dimethyldioxirane做in situ氧化。

回复人：flyczw,▲ (我的QQ113492333欢迎联系-合成六员氮杂环结构-吡啶-哌啶-氮杂吲哚-吡啶并三氮唑-嘧啶) 时间：2006-01-06 21:37:58 编辑	21楼
NH4CrO3Cl-SiO2凝胶 CuBr。Me2S。+取代联吡啶络合物+TEMPO Pd(Ac)2+吡啶

回复人：synto,▲▲ (喜欢合成,从事合成) 时间：2006-01-07 12:55:34 编辑	22楼
发给你了，请查收啊！！

回复人：xiangyu,▲ (有机合成是我生命的一部分，是事业的全部资产，本人暂时是有机合成专业的菜鸟。) 时间：2006-01-07 13:24:31 编辑	23楼
三氧化铬在吡啶溶液中氧化估计可以，但我没有做过

回复人：xsk1998,▲ (从事合成工作) 时间：2006-01-07 13:59:55 编辑	24楼
看了后很有收获啊！

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-01-08 14:42:23 编辑	25楼
请斑竹加分，回复人太多了，没法打分，谢谢！

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2006-01-08 17:47:37 编辑	26楼
已经打分了。

回复人：cc小鱼,▲ (快被淹死的小鱼) 时间：2007-06-12 09:55:28 编辑	27楼
含Cr污染严重不能工业化，所以 pcc,pdc,都不行吧。。。

得分人：thinpig7-1,sunyubo-1,fpcwin1211-1,Calixarene-1,synto-1,nafrbww-1,方无忧-1,flyczw-1,

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