问题：自旋交叉配合物
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时间：2005-02-25 20:14:40 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

自旋交叉配合物的定义和分类

回复人：qixie,★ () 时间：2005-02-26 09:35:31 编辑	1楼
发一份自旋交叉配合物的的文档到paper那里,你去看看,估计对你有帮助

回复人：qiangpeng,★★★★★ (化学百科) 时间：2005-02-26 10:25:37 编辑

2楼

自旋交叉配合物研究回顾和现状
自旋交叉现象的发现可追朔到J$ 多年前。%K8% L %K8! 年M*)B+ 在研究一类N0（!）配合物时，
发现其中一些配合物的磁矩随着温度的变化而发生强烈的变化，这种奇特的现象意味着，在温度的
变化过程中，这些配合物中心的金属离子，即N0（!）离子的电子构型发生了变化［8，"］。上世纪9$
年代以前，配合物的自旋交叉现象仅仅作为一种独特的磁现象被人们所认识。随着科学技术的发
展，特别是许多新的测试技术的诞生，使得人们对物质世界的了解能够深入到分子和原子水平上，
也使得人们更广泛而深入地认识自旋交叉现象。更为重要的是，信息科学、计算机科学的迅猛发
展，刺激了新材料领域的研究工作。到了9$ 年代中期，人们逐渐地认识到配合物的自旋交叉现象
可能在未来的分子电子器件材料如分子开关、信息存储介质材料方面有着应用前景，于是，其研究
得到了迅速发展
影响自旋交叉性质的一些因素
影响配合物自旋交叉性质的因素非常多，总的来讲可分为两类：（$）来自化学方面的因素，即配
体、溶剂以及平衡离子对配合物自旋交叉性质的影响。具体为：（-）配体替换和修饰的影响。配体
不同，中心离子的配位场场强的大小被调节，从而配合物的自旋交叉性质受到影响；（.）在自旋交叉
配合物的主晶格中掺杂其它离子形成分子合金对自旋交叉性质的影响；（/）未参与配位的阴离子的
影响。自旋交叉现象的产生是分子间协同作用的结果，自旋交叉体系中的平衡离子，比如，未配位
阴离子是协同效应的来源之一，所以，非配位阴离子能强烈地影响自旋交叉的类型和性质［$0］；（1）
非配位溶剂分子的影响。和非配位阴离子一样，配合物中心离子的配位层外的溶剂分子也能通过
影响晶格的变化来达到影响配合物自旋交叉的性质；（2）同位素效应。（#）来自物理方面的因素，即
外界非化学方面因素产生的影响：（-）试样制备过程的影响。自旋交叉配合物制备中的反应速率，
结晶过程等条件不同，往往会对配合物的自旋交叉性质造成影响。3-11-1 等首次发现，研磨自旋
交叉配合物将会导致配合物在低温时具有较高的高自旋成分残留［$4］；（.）压力的影响。由于高自
旋分子比低自旋分子体积要大，所以，可以预料当对自旋交叉配合物施加高压时，配合物将更容易
从高自旋状态转化为低自旋状态。事实上，许多结果证明了这一点［$%］；（/）磁场的影响。不同自旋
状态具有不同的磁学性质，理论上，当外加磁场达到$55 , 或以上时，高、低自旋状态相互转变温度
（相变温度）会受到明显的影响［#5］。但是，到目前为止，在实验室里尚无法获得如此强的磁场。

回复人：sonner,▲ (化学) 时间：2005-06-29 21:39:57 编辑

3楼

自旋交叉配合物发展的两个推动力
第一个推动力是1984年, Philipp Gutlich
首次在低温下<50K观察到LIESST光诱导激发自旋态俘获现象.这种可通过不同的光照射来开关不同自旋状态的特性,其显示了自旋交叉现象的一个全新方面,并开辟了广阔的应用前景,如光开关(快速热敏开关),信息存储,也提供了探测固态自旋转变动力学的手段.
第二个推动力是Kahn 和Launay重点强调了自旋转变过程中伴随的突跃的磁致回线,并在理论上提出,增大分子间的协同作用将有利于提高自旋交叉配合物的Tc 值和增大热滞后效应,及其具有的潜在的应用前景,如信息存储,显示器件等.并引导研究理解自旋转变过程中协同作用的起源,以便去合成具有强协同作用的体系.
法国学者O.Kahn已总结出作为信息储存材料的自旋转换配合物,必需具备如下五个关键条件
(1)自旋转换行为无论在升温时还是在降温时都必须是突跃式的,各自不应超过5K,否则不会产生清晰的信息。如配合物Fe(NH2trz)3Br2·H2O,不论其其它性质如何,只因其降温方式的自旋转换行为过缓而不能用作信息储存材料。
(2)自旋转换必需同时伴随滞后现象。在TC↑和TC↓之间,高自旋态和低自旋态均是可寻址的。滞回宽度|TC↑—TC↓|即为系统记忆效应的范围。从实用角度来看,一般在50K左右为宜。
(3)滞后回环所处温度必须尽可能接近室温,以适应实际应用的需要。最理想的情况是滞后中心处于室温附近,否则分子信息储存器中还必须安装附加的小加热器或冷却器。
(4)系统发生自旋转换时必须伴随明显的颜色变化。即低自旋配合物和高自旋配合物必须有不同的颜色。这样才使信息的读出成为可能。
(5)最后,自旋转换配合物在正常使用条件下必须是稳定的,且不能污染环境。

回复人：sonner,▲ (化学) 时间：2005-06-29 21:47:00 编辑

4楼

　自旋交叉配合物在热、压力或光诱导自旋交叉现象的同时会伴随着其它一些协同效应,比如配合物颜色的改变、存在着大的热滞后效应等,这些协同效应是单个分子或分子集合体作为热开关、光开关和信息存储元件材料的基础。
自旋交叉配合物分为:
1.热激发自旋交叉
2.光诱导自旋交叉(光诱导激发自旋态俘获现象,配体驱动光诱导自旋交叉等)
3.价态互变异构转换

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