问题：对映异构体旋光的绝对值是一样的吗？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：chimeralu
等级：★
版块：不对称合成技术(wmx,thinpig7,)
信誉：100%
回复：10
阅读：2010
时间：2006-01-12 19:18:24 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

从理论上来说，对映异构体旋光的绝对值一定是相等的吗？从文献和数据手册来看，绝大多数是数值相等的，但也有数值相差很大的。我查了一些书，没有看到有确定的答复。
基本上结构简单的异构体旋光数值都一样，但有些复杂点的化合物的旋光数值就有差异。这是合成纯度不够造成的呢，还是本来就不一定一样呢？

回复人：liang620,▲▲ () 时间：2006-01-12 20:14:28 编辑

1楼

理论上讲，对映异构体旋光的绝对值是相等的。
但是在测定物质的旋光度时，还受到测定条件的明显的影响。影响旋光度的因素包括溶液浓度、液层厚度（即盛液管的长度）、所用光线（单色光）的波长、温度以及溶剂等。因此，同一种旋光性物质在不同条件下测定α值时，所得的结果也不一样。
所以，象你说的，有些复杂点的化合物的旋光数值就有差异，这是很有可能的。或者是合成纯度不够造成的，或者是受到测定条件的影响。

回复人：bamboo_111,▲▲▲ () 时间：2006-01-12 21:06:19 编辑	2楼
不一定是一样的。虽然理论上是一样的，但是当物质的旋光度非常大的时候，两个对映体的旋光度的绝对值就会有较大的偏差。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-01-12 23:07:38 编辑	3楼
我只问理论上是不是肯定一样。有些异构体试剂手册上旋光数值差距很大，绝对不是仪器因素能造成的。

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-13 17:21:08 编辑

4楼

理论上肯定是一样的！

旋光度产生的原理是手性分子结构使平面偏振光偏转的角度，所以理论上，对映体的分子使平面偏振光震动平面偏转的角度应该是大小相等，方向相反的。

实践中数值不等的原因正如1楼所解释的，测定条件的差异并不是指仪器差异，由于可能影响旋光度测定的因素很多，所以即使使用相同的仪器，相同的溶液浓度，相同的样品池长，相同波长的光，相同的温度，测定的结果也有可能不同的，甚至如2楼所说：“当物质的旋光度非常大的时候，两个对映体的旋光度的绝对值就会有较大的偏差”

此外，产品中的微量手性杂质也可能显著影响比旋光度值。

所以现在比旋光度通常只作为参考数据，除非是工业产品，一般不用它来确定化合物的对映体纯度。

[该帖子已被thinpig7在2006-1-13 17:32:55编辑过]

回复人：wmx,★ (竹影扫街尘不动，月穿潭水了无痕。) 时间：2006-01-13 22:11:46 编辑	5楼
而且像手性聚合物在极性不同的溶剂中的旋光度也有很大差别，这和他的特有结构有关。小分子化合物的比旋光度理论上是不变的。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-01-15 02:22:19 编辑	6楼
那痕量的异构体为什么对有些产品测得的旋光值影响很大呢？

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-15 08:01:20 编辑

7楼

举个例子近似解释吧，

假如有一个样品A，纯品比旋光度为10度，假如合成过程中不可避免的会引入一个手性原料杂质B，B的纯品比旋光度为100度，那么1%含量的B就会近似的使A的比旋光度测量产生10%的误差。

所以，如果用光学纯度来表示对映体纯度，样品的比旋光度必须足够大，这样手性杂质引起的误差才会很小。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-01-15 16:03:19 编辑	8楼
谢谢各位的解答。那旋光度测量不是线性的，那怎么可以用旋光来定e.e.值呢（以前）？

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-15 18:26:51 编辑

9楼

通过旋光度计算只能准确得到光学纯度o.p.，得不到对映体过量e.e.，有人提出的用比旋光度计算对映体纯度的公式只是近似的，其原因就在于比旋光度测量是非线性的。

认为旋光可以定e.e.值的观点是个很多对手性化合物研究一知半解的人的错误观点，光学纯度与对映体过量的关系请参见本版相关置顶帖。

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-15 18:36:30 编辑	10楼
已经打分了。

得分人：liang620-3,bamboo_111-3,thinpig7-3,wmx-3,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

8msec