问题：怎么做好格氏反应？用氯苯该注意什么？请指教一下，非常感谢！
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提问：小义
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2006-01-12 19:57:35 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

用氯苯做的时候温度还有滴加速度应怎样注意？氯苯和镁的量应呈什么样的比例为最好？我知道要特别注意防水的问题，还有格氏试剂容易氧化，应怎样尽量避免这些问题？还有引发剂的量的问题，多少比较合适？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-01-12 20:10:59 编辑

1楼

氯苯活性没溴苯强，可能引发较慢，可以加一些引发剂。
能反应就不加引发剂，用上次制好的格式试剂或者小样做一点格式试剂也可以作为这次投料的引发剂。
关键醚要干燥，先加入5％左右的卤代物看能否引发，不行再加引发剂。
由于引发时反应剧烈，所以我们一般开始不加热的，否则有冲料的危险。
如果在加完全部的卤代物后再加引发剂得到的格式试剂质量不好，副产物比较多。
一般等摩尔，Mg稍过量。反应体系用氮气保护就可以，或者用溶剂蒸汽保护也可以。

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-01-12 20:40:20 编辑	2楼
楼上说的很详细了，我补充2点： 1 反应时最好也能隔绝CO2和O2,反应体系用氮气保护 2 溶剂不用乙醚，乙醚中不能反应；用THF可以。

回复人：chemist431,▲ () 时间：2006-01-23 21:03:04 编辑	3楼
反应可以用THF和甲苯

回复人：jasonvchem,▲ (a) 时间：2006-01-24 10:10:22 编辑	4楼
建议楼主改用溴苯，活性高，溴苯的格式试剂照我的方法做，闭着眼都没问题，加一粒碘就行。我以前做溴苯格式试剂，买来的THF直接用都不用处理。格式反映一般镁屑会稍稍过量一点

回复人：llctsp,▲ () 时间：2006-01-24 15:51:07 编辑	5楼
还是用溴苯吧

回复人：bangzi6118,▲ (科研人员) 时间：2006-01-24 16:29:04 编辑	6楼
楼上的说的对，用溴苯好，非常容易引发．如用乙醚做溶剂，引发发时，室温下先加少量的溴苯，启动搅拌，如果温度升高或有回流，说明已经引发了．不用碘也可以．

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2006-01-24 16:50:11 编辑	7楼
可是氯苯便宜很多啊

回复人：月亮风,▲ (刚刚上路，请多关照！) 时间：2006-02-07 19:41:43 编辑	8楼
如果是实验室用，溴苯会好很多。氯苯不容易引发。我想补充一点，就是如果加碘引发时，先不要搅拌

回复人：小义,▲ (正在读化学专业的学生) 时间：2006-02-12 10:58:19 编辑	9楼
谢谢大家!我还想继续问一下,这个格式反应我已做了几次,镁屑总是反应不完,总有大量剩余,而且还生成副产物联苯,请各位指教一下如何做才能是镁屑尽量反应完全,还有怎样提纯格式试剂,去除联苯?

回复人：xiaotong,▲ () 时间：2006-02-12 17:41:16 编辑	10楼
注意无水条件

回复人：乙酸乙酯,▲▲▲▲ (精细有机中间体) 时间：2006-02-12 19:45:14 编辑	11楼
氯苯滴加慢一点，可以防止体系中积累原料，和已经声称的格式试剂反应

回复人：haoshumin,▲ (我虽然不是学化学的但是我的工作一直在化学化工领域，希望能借此论坛向大家学习。) 时间：2006-02-14 11:41:22 编辑

12楼

在绝大部分格利雅反应中甲基四氢呋喃和四氢呋喃是通用的。但由于甲基四氢呋喃的沸点高，水溶性低，使得它比四氢呋喃有很多明显的优点。甲基四氢呋喃的沸点为80C, 四氢呋喃沸点为66C. 这样就可以提高反应速度。同时降低了溶剂冷凝回收时的损失。甲基四氢呋喃在水中的溶解性比四氢呋喃低，因此可以更容易地将格利雅反应产物独立地包含在其中，同时回收干燥的甲基四氢呋喃也更容易。甲基四氢呋喃的另一个重要优点是有更清晰的分相能力，通常使用四氢呋喃置换甲苯时出现的乳浊液层或者混合层在换用甲基四氢呋喃后就可以避免。

回复人：月亮风,▲ (刚刚上路，请多关照！) 时间：2006-02-17 19:38:08 编辑	13楼
注意滴加速度,还有控制好反应的温度.至于联苯如果不影响你下一步反映,在反映结束后水蒸气蒸馏可以除去联苯.有一些剩余的镁不会影响下一步反应,可以在反映后加酸除去.

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-02-19 04:09:47 编辑	14楼
I agree with Ftian, 乙酸乙酯, 月亮风, bengri618. One more point was added. If reaction is difficult to initiate using I2, you can added catalysis amount of CH2MgCl.

回复人：小义,▲ (正在读化学专业的学生) 时间：2006-02-19 16:00:50 编辑	15楼
谢谢各位!我还想请教一下,温度在格式反应是不是非常重要,那么应该怎样控制?

回复人：大忠,▲ () 时间：2006-02-19 16:24:25 编辑

16楼

我做的方法和6楼一样，我再补充几点：
1，做格氏反应不通氮气也可以，格氏试剂对水很敏感，其次为CO2，最后为O2，所以冷凝管上端的干燥管里应装无水CaCl2和无水NaHCO3。整个装置一定要密封，干燥。在烘箱里头把仪器，搅拌子，和镁装好。用针筒加溶剂到反应瓶中，针筒加原料到恒压分液漏斗中。
2，引发剂不能加多，加多了副产物多，工业上是用目标格氏试剂做引发剂的，我们做小试的时候加一两粒碘就可以。
3，我建议你先点个板看看原料纯不纯，我曾经遇到和你一样的情况，镁溶解一小部分，查原因后得知原料相当不纯，大意了。所以做格氏试剂之前蒸一下原料。
4，关于镁的量有很多种说法，有的说镁应大大过量，防止生成的格氏试剂和原料发生偶联反应，我见过此类文献，镁的量为3.7eq。但大多资料上说镁的量为1eq，反应完全为镁全部溶解。如果生成的格氏试剂马上要接着做下步反应，而镁还有，可以用针筒把反应液转移到另一反应瓶。格氏试剂的存放应在0度左右，不能存放很久。格氏试剂多为无色液体，在醚类溶剂中能与醚稳定存在。
5，溶剂一定要做无水处理，一般方法为：先用KOH干燥几天，接着做蒸馏，加Na和二苯甲酮指示剂。先回流至溶液显兰色，就可以开始蒸了，注意不要蒸干。
6，根据原料的反应活性，来确定镁的表面积。象氯苯活性小，那么镁应简碎点来增大表面积。格氏试剂是在镁表面上反应的。
7，反应时温度的控制：格氏反应是放热的，如果原料活性太强，可控制温度在0-20C之间。一般情况是控制滴加速度维持溶剂稍微沸腾。
提纯下试剂，参考6楼的方法做，应该可以成功。
欢迎大家交流！

回复人：大忠,▲ () 时间：2006-02-19 16:26:09 编辑	17楼
对不起，看花了，应该是4楼。

回复人：小义,▲ (正在读化学专业的学生) 时间：2006-04-09 11:19:07 编辑	18楼
已经打分了。

回复人：lanyuntian,▲ () 时间：2006-04-12 09:56:42 编辑	19楼
固体的苯氯物质能否做格氏反应，怎么做呢？

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-09-16 20:32:46 编辑	20楼
用THF溶解再做啊。

得分人：Ftian-3,

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