问题：羧酸还原到醇（大家一起进步）
类型：交流
提问：黄东
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版块：药物化学(jaywoo,合成小象,)
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时间：2006-02-19 16:28:14 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请问各位专家，羧酸还原到醇用什么还原试剂效果最好，用什么还原试剂价格最便宜。两个方面综合起来考虑又是用什么最合理呀？
谢谢！

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-02-19 17:02:12 编辑	1楼
H3B(borane) can reduce carboxylic acid to the corresponding alcohol. The procedure as follows: 1. H3B was dropwise added to carboxylic acid solution in THF (Attn: gas gets of during the addition) 2. reflux for a few hours(reaction time depends on your substrate)

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-02-19 20:35:16 编辑	2楼
我在一篇综述上看过用硼氢化钠可以。用红铝也可以。

回复人：yuhan,▲ (从事有机合成工作) 时间：2006-02-19 21:37:53 编辑	3楼
BH3 in SMe2 可以还原成醇，在常温下就可以了

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-02-19 23:59:22 编辑	4楼
2-2.5eq of BH3 was needed for 1 eq of ROOH. NaBH4 can not reduce RCOOH to the alcohol. But NaBH4 can reduce ester (especially benzoate, or aryl ester). Reduction of alkanecarboxylate using NaBH4 sometime is too slow. So I prefer LiAlH4 for reduction of ester

回复人：bamboo_111,▲▲▲ () 时间：2006-02-20 14:55:30 编辑	5楼
羧酸还原一般是步可取的，因为酸性可能会破坏还原剂，造成还原剂的浪费和使用效率低下。最好是将羧酸变成酯，然后用氢化铝锂或硼氢化钠等还原剂还原。

回复人：moon,▲▲ () 时间：2006-02-21 14:31:59 编辑	6楼
同意5楼

回复人：landlord,▲ (交流学术,共同进步) 时间：2006-02-23 17:52:07 编辑	7楼
很多氨基酸都是先酯(甲酯或乙酯)化,然后再用还原试剂还原成氨醇.

回复人：topaz330,▲ () 时间：2006-02-26 01:25:07 编辑	8楼
支持5楼的方法

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2006-02-26 09:35:46 编辑	9楼
支持5楼最好是将羧酸变成酯，然后用氢化铝锂或硼氢化钠等还原剂还原。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-02-27 15:37:18 编辑	10楼
氨基酸用硼氢化钠可以直接还原了！！

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-03-07 21:30:01 编辑	11楼
能不能加碱中和酸,再用硼氢化钠还原?

回复人：ytming88,▲ (交流交流) 时间：2006-04-04 19:20:20 编辑	12楼
能不能直接加氢或者成酯后加氢呢？

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-06 21:39:37 编辑	13楼
NABH4-I2体系可以还原!收率95%以上!!! 绝不骗人. 此反应为定量反应,不存在要还原剂过量多少倍的问题!!!!

回复人：qingwang,▲ (初学者) 时间：2006-04-08 15:40:42 编辑	14楼
用四氢呋喃做容积，氢化铝锂还原就可以了

回复人：qingwang,▲ (初学者) 时间：2006-04-08 15:43:08 编辑	15楼
四氢呋喃做溶剂，滴加氢化铝锂就可以。

回复人：boyghost,▲ (研发工程师) 时间：2006-04-09 11:40:39 编辑	16楼
考虑成本就用13楼的方法,经济!用氢化铝锂后处理比较麻烦.先酯化后还原也是可以的,但是有的底物用硼氢化钠还原的效果不是很好.我刚作了13楼的反应,效果不错.

回复人：flychem,★ () 时间：2006-04-11 08:22:41 编辑	17楼
13楼的方法可行，我曾用此法还原过酰胺。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-11 20:58:44 编辑	18楼
除了硼氢化钠-I2体系,文献上说还可以用NABH4-ALCL3,NABH4-ZNCL2体系还原羧酸,不知道哪种方法比较经济实用?

回复人：flychem,★ () 时间：2006-04-12 07:56:25 编辑	19楼
这就要请用过这些方法的同行说说感受了。

回复人：wq,▲ () 时间：2006-04-22 12:01:17 编辑	20楼
请问13楼: NaBH4与I2的相对含量大概是多少? 谢了!

回复人：yangrm515,▲ () 时间：2006-04-29 16:39:14 编辑	21楼
羧酸还原一般困难些,而且酸会浪费一些还原剂.常用的方法是先酯化,然后用NaBH4还原,必要时候加lewis.有的文献是加醇,效果也不错.还有13楼说的加碘.当然用lialh4效果比较好，但成本和条件都比较高．

回复人：sinkerkele,▲ (自己的化工厂) 时间：2006-08-04 15:10:46 编辑	22楼
羧酸还原成醛如何操作?谢谢

回复人：lzzn520,▲ () 时间：2009-01-18 09:54:43 编辑	23楼
硼氢化钠不太好用，试试氢化铝锂。

回复人：bluehorse,▲ (我也是做化学的~!) 时间：2008-12-01 21:04:10 编辑	24楼
方法有很多,看你是工业化生产,还是实验室为了交样!

回复人：四氟化碳,▲ (交流造就科技进步！) 时间：2009-08-06 10:17:17 编辑	25楼
我刚做过一个，用的是硼烷法，酸的空间位阻太大，收率很低，不知用硼氢化钠、碘怎么样？还有别的方法消除位阻吗？

回复人：颜子富,▲ (接触更多,学的更多) 时间：2008-12-04 16:07:07 编辑	26楼
27楼相当专业,同意他的

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2009-01-05 22:30:16 编辑	27楼
工业上基本上就是硼烷法。所有的只是产生硼烷的方法不同。便宜的就是硼氢化钠/钾与酸解出硼烷。一般溶剂为醚类，文献上更多的是二乙二醇二甲醚。当量上一般为2.5当量吧（不是当量，应该是mol比）。溶剂可能与原料溶解性及产物后处理相关。收率也与产物性质相关。

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-10-21 09:21:16 编辑

28楼

现在的方法早就不是教科书上的了,几乎所有的教科书都说羧酸不能直接还原!这一页已经成为历史了!!!用四氢铝锂,NaBH4/H2SO4,NaBH4/I2,或者酯化后还原都是不合算的,成本大大增加.
沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-06 21:39:37 管理编辑 13楼
NABH4-I2体系可以还原!收率95%以上!!!
绝不骗人.
此反应为定量反应,不存在要还原剂过量多少倍的问题!!!!
这里不过量是反应不完全的!!!我做过比较!!!
我用硼氢化钾/氯化锌体系还原,成品(含量99.5%)收率90%以上

回复人：wangcl1969,▲▲▲ (因为从事，所以爱好 ) 时间：2008-09-28 09:50:05 编辑	29楼
硼氢化钠/硫酸还原氨基酸为氨基醇，收率90%以上，且经济实惠，用碘和氢化铝锂是什么成本？YOU KNOW?

回复人：yanxiao430,▲▲ (参与讨论，吸取营养) 时间：2008-10-21 08:56:18 编辑	30楼
一般不直接还原，因为还原一份羧酸，需大约4份的四氢铝锂，成本太高。可先酯化，用醇钠还原，条件温和，成本低。

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