定制各类格氏试剂

问题:得到手性化合物的方法
类型:推荐
提问:沧海一声笑
等级:★★★
版块:不对称合成技术(wmx,thinpig7,)
信誉:100%
回复:74
阅读:4567
时间:2006-03-12 12:57:15  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

这是我的一点心得.如果大家觉得好,就请加分;如果觉得不好,请指出不足.
回复人:沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗,为人民疾苦呐喊!) 时间:2006-03-12 12:57:25   编辑 1楼
以下所有方法均可能出现的问题:已经做好手性中心的东西可能在以后的反应中由于酸碱的作用消旋,也就是说,你白忙了.


一 拆分.
注意:尽量早一点合成手性中心并拆分,以免浪费更多的原料.
缺点:反应的原子经济性不高,总有些东西被浪费.
对策:把不需要的东西消旋,进入下一轮拆分.

二 用手性原料合成
适用:手性原料价格便宜,容易购买,性质稳定.一般常用L-氨基酸,糖类,生物碱.
注意:手性原料是按当量加入的.
缺点:能用这种方法合成的东西比较少.

三 酶催化合成(包括细菌发酵)
适用:很多东西.在不能用方法2时可以考虑.
优点:在常温常压反应,不污染环境,反应速度快.
注意:1.选择合适的酶或菌种.
2.控制温度,PH,防止异种细菌污染.
3.注意酶和菌种的储存条件,以免失活.
4.废液排放前要注意灭菌.
缺点:1.酶或菌种很难选择,很难鉴定.
2.条件不易控制.
3.酶或菌种不易保存,容易失活.
4.反应液往往粘性大,后处理不好进行.因此往往出现反应完全进行但收率不高的情况.
5.菌种可能对人体及环境有害,如果操作不当可能会引发疾病流行,甚至一些突变菌种进入自然界引发"生化危机".

四 手性催化剂催化不对称合成
适用:很多东西
注意:1.手性催化剂多为配位化合物,选择反应条件时应避免强酸强碱高温高压,以免分解.
2.注意原料及试剂不能跟催化剂反应.
3.催化剂中心离子往往是重金属及贵金属,反应过程中催化剂可能分解,因此可能造成产品重金属超标,需要严格精制.
4.废液排放前要处理重金属.
缺点:1.很难找到合适的催化剂.
2.催化剂价格昂贵,由于结构特殊也不好买.有些只能自己制备.
3.这种催化剂要求回收,因此后处理方法可能不好选择.有时催化剂比产品还贵,回收成了主要任务,收率反屈居其次了.
4.催化剂回收套用几次后可能会出现催化能力下降,只好更换.

五 手性化合物不对称诱导合成目标化合物
(本人刚刚接触,可能说的不对)
定义:向反应体系加入易得的手性化合物,使原料形成特殊的空间构型,进攻试剂及催化剂只能从另一个方向进攻,从而得到高EE%的目标产物.
适用:可能不广泛.
注意:1.作为诱导化合物的手性化合物一般结构简单,容易购买.
2.一般一类反应的诱导试剂是相同或近似的.例如MANNICH反应常用脯氨酸诱导.
3.有时仍需要用手性催化剂,有些只用一般催化剂.可能需要高效的稀土三氟甲磺酸盐催化剂搭配使用.
缺点:1.一般只能单向诱导.例如能形成R型,但无法形成S型.
2.相关文献比较少,有时根本找不到同类反应的文献.



回复人:gtyhlag, (药物合成) 时间:2006-03-21 20:41:09   编辑 2楼
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回复人:Tom, (Pharma) 时间:2006-03-22 12:32:55   编辑 3楼
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回复人:thinpig7, (A chemical freak 作为一名斑竹,坚决反毒!反垃圾广告!) 时间:2006-03-25 08:47:32   编辑 4楼
沧海妹妹总结得很好,谢谢支持本版!

我个人认为目前实用性及通用性比较强的还是方法一,二,五。不过方法三也有一些工业化生产的实例。

二属于手性底物诱导的不对称反应,由于原料具有手性,大位阻试剂或手性试剂进攻方向也是有选择的。五属于手性辅助试剂诱导的不对称反应。这两种方法是我在天然产物全合成中最常用,也是最喜欢用的。呵呵。


回复人:thinpig7, (A chemical freak 作为一名斑竹,坚决反毒!反垃圾广告!) 时间:2006-03-25 08:48:21   编辑 5楼
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回复人:thinpig7, (A chemical freak 作为一名斑竹,坚决反毒!反垃圾广告!) 时间:2006-03-25 08:48:29   编辑 6楼
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回复人:thinpig7, (A chemical freak 作为一名斑竹,坚决反毒!反垃圾广告!) 时间:2006-03-25 08:48:36   编辑 7楼
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回复人:hyw30,▲▲ (学无止尽 奋斗不息) 时间:2006-03-27 19:57:27   编辑 8楼
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回复人:gtyhlag, (药物合成) 时间:2006-04-11 20:52:41   编辑 9楼
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回复人:沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗,为人民疾苦呐喊!) 时间:2006-04-14 21:15:08   编辑 10楼
谢谢斑竹的指点!!!


回复人:沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗,为人民疾苦呐喊!) 时间:2006-04-14 21:21:13   编辑 11楼
刚刚看到斑竹给我加了那么多分,真的受宠若惊啊!!!!谢谢斑竹!谢谢大家的支持!!!


回复人:进而取之, (廿年砍柴) 时间:2006-04-15 11:59:16   编辑 12楼
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回复人:coolucker, (新手想磨练磨练,请诸位前辈多多指教!) 时间:2008-08-25 10:13:30   编辑 13楼
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回复人:fang_li_ju, () 时间:2006-08-29 13:09:38   编辑 14楼
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回复人:饮鸩止渴, (一片空白) 时间:2006-09-15 09:14:53   编辑 15楼
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回复人:SONGCHUNF, () 时间:2006-09-27 11:51:15   编辑 16楼
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回复人:yutou, (不只喊口号,还要行动) 时间:2006-09-27 17:51:15   编辑 17楼
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回复人:zhupo, () 时间:2006-10-30 15:35:29   编辑 18楼
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回复人:muxiao, (正在做有机实验,请大家多多指教。) 时间:2006-11-06 09:24:32   编辑 19楼
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回复人:theonejone, (出来轧到各位多多帮忙.) 时间:2006-11-24 16:44:47   编辑 20楼
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回复人:allenjue, (化工菜鸟) 时间:2006-12-03 18:54:41   编辑 21楼
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回复人:hyw30,▲▲ (学无止尽 奋斗不息) 时间:2006-12-23 17:45:12   编辑 22楼
手性辅基诱导应该属于你说的第五类方法,这种手性辅基一般先要跟底物共价连接才能诱导不对称合成,最后也需要脱去辅基,这类研究文献应该很多啊,不对称羟醛缩合就大多用这种方法.


回复人:wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间:2007-01-15 11:37:35   编辑 23楼
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回复人:fchen, (做实验) 时间:2007-03-04 09:07:14   编辑 24楼
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回复人:whc8521, (五岳独蹲 谁与争锋) 时间:2007-03-19 17:27:02   编辑 25楼
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回复人:lsf0001, (我是我) 时间:2007-12-12 23:05:16   编辑 26楼
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回复人:woshixx, (技术员,拼命找技术) 时间:2007-04-09 11:11:28   编辑 27楼
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回复人:youngmanfl, () 时间:2007-04-24 15:29:14   编辑 28楼
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回复人:bsm12, (化学合成,痛并快乐着) 时间:2007-05-06 09:36:26   编辑 29楼
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回复人:flychem, () 时间:2007-05-10 17:42:25   编辑 30楼
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