问题：四丁基溴化铵这样的季铵盐在反应中的作用
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时间：2006-03-12 14:44:51 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

四丁基溴化铵这样的季铵盐在反应中的作用

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-03-12 14:49:31 编辑

1楼

相转移催化反应是20世纪70年代以后发展起来的一种新型合成手段。利用相转移的方法可以实现许多传统合成方法所不能完成的反应，而且产率高，反应条件温和，产物易于处理。到目前为止，相转移催化反应在羰化、酰化、氰化以及偶联等各种类型的有机合成中都有着广泛的应用。其中相转移催化剂（PTC）的发展是相转移反应的关键所在。下面介绍几种在有机合成反应中常用的相转移催化剂。
（1）包结物结构的PTC
环糊精、冠醚等具有独特的结构、性能，从而成为一类重要的PTC。这类PTC都具有分子内的空腔结构，通过PTC与反应物分子形成氢键、范德华力等形成包结物超分子结构并将客体分子带入另一相中释放，从而使两相之间的反应得以发生。环糊精向外伸展着的羟基使环糊精具有良好的水溶性，而由氢原子及糖苷键合的氧原子构成的锥形空腔内侧具有相当的疏水性。环糊精同反应物客体分子通过氢键等相互的作用形成超分子络合物后，再转移到有机相中与另一反应物形成不稳定的络合中间体，释放出中间体分子形成目标产物，而环糊精得以再次进入水相中进行下一次的催化循环过程。冠醚作为主体分子，可以与适当尺寸的碱金属、碱土金属以及Ag+、Au+、Cd2+、Hg+、Hg2+、NH4+以及RNH3+等离子形成稳定的主客体配合物，这种配合物是由阳离子与冠醚环上的带有负电性的氧原子作用而形成的。因而许多盐类在冠醚存在下可以溶解在原先并不溶解的溶剂中。事实上，上述的这种空腔结构的主体分子对反应物客体分子的担载运输作用在生物化学反应中普遍存在。这种主客体分子的包结作用不但具有相转移催化的性能，而且通过与阳离子、阴离子、中性位点等的多点同时相互作用与底物复合，可以选择性地包结客体分子，从而使这类相转移催化剂具有识别与选择性的催化性能。
（2）聚乙二醇类PTC
聚乙二醇类PTC与冠醚、环糊精等PTC的作用相类似，都可以与客体分子形成超分子结构。不同之处在于冠醚等具有固定的空腔大小，与之相匹配的离子才能参与配位。而聚乙二醇类PTC是"柔性"长链分子，可以折叠、弯曲成合适的形状结构与不同大小的离子络合，从而使聚乙二醇类PTC具有了更广泛的适用性。常见的催化剂有PEG-400、PEG-600、PEG单醚、PEG双醚以及PEG单醚单酯等，可以用于亲核取代反应、烃基化反应、缩合反应、氧化反应以及有机金属化合物的合成制备等。如在硫脲衍生物的合成反应中，使用PEG-400相转移催化剂，可以取得良好的反应效果。
（3）季铵盐、季磷盐类PTC
这是较早广泛使用的一类PTC。其中常用的有四丁基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵以及三乙基苄基氯化铵等。通常将其固载到聚合物载体上催化卤化、酯化、氧化反应等。干燥聚合物载体的应用可以避免水解反应的发生，增强离子的亲核性而且反应完成以后易于分离。另外，该类的PTC也可以在阳离子交换树脂上使用。

回复人：xing,▲ (化学专业) 时间：2006-03-12 14:58:10 编辑	2楼
在溴代烷和咪唑反应中,加了氢化钠在THF中,还加了四丁基溴化铵也是相转移催化吗?

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-03-12 15:00:56 编辑	3楼
对。四丁基溴化铵可以转移H-

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-03-12 15:28:07 编辑	4楼
到有机相

回复人：花花老男人,▲ (实践验证理论,理论指导实践.) 时间：2006-03-12 15:39:59 编辑	5楼
什么也不要说,就是相转移催化剂.!!!!

回复人：xing,▲ (化学专业) 时间：2006-03-12 16:12:29 编辑	6楼
只有四氢呋喃一个相啊怎么相转移?

回复人：pukenmin,▲ (a) 时间：2006-03-12 16:18:45 编辑	7楼
是指氢基钠

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-03-12 16:27:10 编辑	8楼
固相到液相，还不懂么？更常见的是液-液。

回复人：pukenmin,▲ (a) 时间：2006-03-12 16:34:15 编辑	9楼
氢基钠溶解情况: 溶于熔融的氢氧化钠，不溶于液氨、苯、二硫化碳、四铝化碳。与水爆炸性作用，与低级醇类剧烈地作用。你这个反应需要将氢基钠溶解,再与目标物反应.要不氢基钠与目标物反应就非常慢,甚至不反应.

回复人：xing,▲ (化学专业) 时间：2006-03-12 16:46:58 编辑	10楼
氢基钠已经与THF 中反应了1h 已经反应了

回复人：xing,▲ (化学专业) 时间：2006-03-12 16:48:09 编辑	11楼
R2NH + NaH ----- R2N-Na + H2 　　　　　　　　 R2N-Na + RCH2Br ---- R2N-CH2R

回复人：xing,▲ (化学专业) 时间：2006-03-12 16:53:48 编辑	12楼
氢基钠已经在THF 中与咪唑反应了1h　已经反应了

回复人：pukenmin,▲ (a) 时间：2006-03-12 17:04:28 编辑

13楼

...................倒.

THF 即四氢呋喃,在这个反应只起到溶剂作用.他不能、更不应参与反应。

你这个反应
第一步是氢基钠与胺反应。

R2NH + NaH ----- R2N-Na + H2

第二步是胺钠中间体与溴代烷至换，将胺烷基化。

R2N-Na + RCH2Br ---- R2N-CH2R + NaBr

由你上面的式子来看，如果目标是胺乙基化就可用硫酸二乙酯乙基化。

回复人：sgd1101,▲▲▲ (我与农药有关) 时间：2006-03-12 17:07:58 编辑	14楼
相转移催化剂，是加快反应速率的！

回复人：pukenmin,▲ (a) 时间：2006-03-12 17:13:16 编辑	15楼
补允点。相应的醚与氯磺酸反就可得相就的硫酸酯。如是你的R基化中，R不是复杂的话。可以用相应的硫酸酯直接R基化，比你上面的反应式来得省事。

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-04-05 23:00:21 编辑	16楼
相转移催化剂

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-06 00:27:24 编辑	17楼
所生成的咪唑钠在THF中溶解度不大，所以加季胺溴(phase transfer catalyst)，溴离子被咪唑负离子取代，生成咪唑季铵盐，在THF中溶解度会大增，从而加快你的反应速度！ R2N(-)Na(+) + R4N(+)Br(-) ------ R2N(-)(+)NR4 + Br(-) [该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-6 0:30:10编辑过]

回复人：听潮看月,▲ (喜欢看足球和下中国象棋) 时间：2006-04-07 21:26:59 编辑	18楼
我也用到了——-四丁基溴化铵催化剂，我的导师说，加的量是反应物的物质量的百分之五！我也不知道是为什么，我按照他说的办1

回复人：ye,▲▲ (做有机合成研发的) 时间：2006-04-07 22:12:41 编辑	19楼
相转移催化剂

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-04-07 22:18:51 编辑	20楼
季铵盐可以作为相转移催化剂.同时也可以改善反应条件.比如在你的反应中,你可以这样认为 R2N(-)Na(+) + R4N(+)Br(-) ------ R2N(-)(+)NR4 + NaBr,不但增加了R2N(-)(+)NR4的溶解性,同时,由于电荷的分散性,也会增强亲核反应能力

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2006-04-08 08:19:28 编辑	21楼
我认为相转移催化剂的作用小一些，20楼的发言有道理！

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-08 09:59:41 编辑	22楼
由于电荷的分散性,也会增强亲核反应能力？不明白“电荷的分散性”能否进一步解释一下！

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-04-08 11:06:47 编辑

23楼

你就比较R2N(-)(+)NR4和R2N(-)(+)Na,它们的阴离子是相同的,阳离子同样都是带正电荷的,很明显,(+)NR4的离子半径要大于(+)Na,所以它的对相反离子的吸引力要小于后者,你也可以理解因为它半径大,电荷就分散了,电场强度小了,电荷间吸引力也就小了.
我们知道离子化合物在溶剂中是以离子对形式存在,所以R2N(-)(+)NR4中R2N(-)受阳离子的束缚要小于R2N(-)(+)Na,所以前者阴离子的亲核能力就强了.(原来的没说明清楚)

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-08 12:59:27 编辑	24楼
看来我们都得回去再看看书，尤其是SN2机理和溶剂化方面的！

回复人：hcj,▲▲▲ () 时间：2006-04-09 22:47:29 编辑	25楼
PTC 相转移催化剂

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-10 09:02:58 编辑	26楼
其实这就是相转移催化剂！将固相的R2N(-)转到液相！与23楼所讲并不矛盾！ [该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-10 10:53:54编辑过]

回复人：xing,▲ (化学专业) 时间：2006-04-13 14:14:08 编辑	27楼
已经打分了。

得分人：Ftian-2,

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