问题：格利雅试剂的合成
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：1204yuyan
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：100%
回复：20
阅读：3776
时间：2005-03-07 16:45:00 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请问哪位师傅可以告诉我格利雅试剂的合成要点,特别是应注意的地方,谢谢

回复人：haoshumin,▲ (我虽然不是学化学的但是我的工作一直在化学化工领域，希望能借此论坛向大家学习。) 时间：2006-02-14 11:38:42 编辑

1楼

在绝大部分格利雅反应中甲基四氢呋喃和四氢呋喃是通用的。但由于甲基四氢呋喃的沸点高，水溶性低，使得它比四氢呋喃有很多明显的优点。甲基四氢呋喃的沸点为80C, 四氢呋喃沸点为66C. 这样就可以提高反应速度。同时降低了溶剂冷凝回收时的损失。甲基四氢呋喃在水中的溶解性比四氢呋喃低，因此可以更容易地将格利雅反应产物独立地包含在其中，同时回收干燥的甲基四氢呋喃也更容易。甲基四氢呋喃的另一个重要优点是有更清晰的分相能力，通常使用四氢呋喃置换甲苯时出现的乳浊液层或者混合层在换用甲基四氢呋喃后就可以避免。

回复人：SYRLiang23,▲ (我喜欢化学！交流交友聊天上班工作) 时间：2006-08-22 17:08:26 编辑	2楼
同意12楼的我做正在做甲氧基格式反应的

回复人：ach2001,▲ (学生（有机，高分子）) 时间：2006-08-22 21:31:35 编辑	3楼
7 lou 的做法和我目前的一样哈~~~

回复人：zhxzzy,▲ (做一行,爱一行.) 时间：2006-08-23 09:59:57 编辑	4楼
工业THF含水量也是比较低的，加入碘可以使其加速引发，个人认为镁屑比镁粉效果好很多。注意氮气保护

回复人：bianyiyan,▲ () 时间：2007-01-02 10:24:23 编辑	5楼
请问哪位师傅能告诉我控制格利雅试剂稳定性的工艺参数

回复人：wzzitmy1,▲ () 时间：2007-01-02 14:05:19 编辑	6楼
注意溶剂的干燥，我们一般用钠丝，合成过程中无水无氧

回复人：zch668,▲▲▲ (从事化学化工专业20余年，愿与大家交朋友) 时间：2005-03-07 19:19:05 编辑	7楼
一是无水操作，反应溶剂要严格脱水，二是镁的质量（表面光亮）。

回复人：elnino,▲ ((化工菜鸟)) 时间：2005-03-07 20:13:40 编辑	8楼
从文献的角度来说，溶剂需要绝对干燥，可是事实上，没有那么严格，我再别人的建议下曾经用工业THF作为溶剂合成格式试剂，也得到了良好的结果。呵呵，仅供大家参考！另，我也听说台州地区有的厂家使用甲苯作为溶剂的，但没有考证过！

回复人：xuezhp,▲▲ (我是农民工，我喜欢化学，我在学习化学，快乐的农民工) 时间：2005-03-08 13:43:18 编辑	9楼
一般用无水乙醚，试剂的就可以，不用再除水，先要小试做引发，温度要控制好，如果美不是太好，要用点碘，用THF效果可能差一点，但是可行，关键是开始阶段要控制好

回复人：qgyy1019,▲ (爱化学) 时间：2005-03-08 22:48:42 编辑	10楼
格氏试剂的合成：一般是将一卤代烷滴加到金属镁和无水乙醚的混合物中，同时搅拌，生成的有机镁化合物附在金属表面，与乙醚生成络合物后，就可以被乙醚冲下来，使一卤代烷与镁继续反应，反应是放热的，一旦进行，乙醚可以保持沸腾（35度）

回复人：qgyy1019,▲ (爱化学) 时间：2005-03-08 22:52:22 编辑	11楼
请问xuezp！如果美不是太好，为什么要用点碘？碘所起的作用是什么?

回复人：chemist431,▲ () 时间：2005-03-09 19:15:22 编辑	12楼
可以用thf和甲苯混合做溶剂

回复人：shecr,▲ (我思故我在) 时间：2005-03-10 16:36:40 编辑	13楼
我经常的做法是：将镁弄的碎一些，不要太厚，表面处理好后加到经无水处理的溶剂中，将卤代物先滴一些到上面的混合液中，先用电吹风加热一下，看到下面有连续的泡泡冒出后，再调控卤代物的滴加速度使下面的反应物不过热。滴完后旧可以了，一般不需加碘。

回复人：elnino,▲ ((化工菜鸟)) 时间：2005-03-10 20:28:31 编辑	14楼
3楼的兄弟，就小试而言，是乙醚的效果好，但是，考虑到工业生产的问题，所以我建议尽量在小试过程中就采用THF作为溶剂，这样对以后的中试和放大都有好处，毕竟在车间中，一般不考虑用乙醚做溶剂的，太危险！

回复人：sniperad,▲ (一周工作100小时) 时间：2005-03-10 21:09:46 编辑

15楼

格利雅试剂的制法是将卤代烃（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中，加料速度应能维持乙醚微沸，直至镁屑消失，即得格利雅试剂。反应是放热的，如果反应起动迟钝，可加一小粒碘来启动，一旦反应开始，乙醚发生沸腾后，乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用，但是不允许有水。格利雅试剂易与空气或水反应，故制得后应就近在容器中反应。

氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应，如用四氢呋喃代替乙醚，可以制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称之为诺曼试剂。

为了更好地启动镁与卤代烃的反应，可用少量1，2- 二溴乙烷代替碘，特别是乙醚中如有少量水时，二溴乙烷与镁很快反应，生成溴化镁和乙烯，溴化镁有去水干燥作用，新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格利雅试剂，而不发生碘代烃的副反应。这种启动反应叫做制备格利雅试剂的夹带方法。

乙炔或其他端基炔烃与乙基格利雅试剂发生金属化反应，得到乙烷和炔基镁油状不溶性物，后者可溶于四氢呋喃中，作格利雅试剂用。

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2005-03-11 22:40:16 编辑	16楼
接受答案了。

回复人：guiyunz,▲ () 时间：2005-03-11 22:48:09 编辑	17楼
用四乙氧基硅也可以做溶剂

回复人：osichem,▲ () 时间：2005-05-30 17:49:01 编辑	18楼
四乙氧基硅不可以做格利雅溶剂，格利雅试剂是与四乙氧基硅反应的。

回复人：haoshumin,▲ (我虽然不是学化学的但是我的工作一直在化学化工领域，希望能借此论坛向大家学习。) 时间：2007-10-25 14:00:41 编辑	19楼
甲基四氢呋喃比四氢呋喃有优势，反应产物脱水大大简化，因此节能。有一篇文献专门介绍，有兴趣的朋友可以给我发电子邮件索取。haoshumin@yanoo.com

回复人：zywfootbal,▲ () 时间：2010-03-24 18:37:35 编辑	20楼
本人多年从事格利雅试剂制备（氯乙烯镁,四氢呋喃作溶剂），且作为技术、生产主管，经验丰富，如有人购买，可联系我，本人姓王，浙江地区，联系电话13676886146，QQ59513034

得分人：qgyy1019-1,shecr-1,sniperad-1,xuezhp-1,zch668-1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

7msec