问题：求助：反应条件
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：chimeralu
等级：★
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：957
时间：2006-03-17 09:51:19 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

在做一个反应：
ROCOCH3+吡啶类衍生物－－－ R-吡啶内盐（R上有羧基）+CH3COOH
发图片太麻烦，希望大家能看懂。

我调了一些文献，收率都很低，只有20％左右，在水中搅拌40小时左右然后处理得到内盐产物。希望各位能给点意见，谢谢

回复人：chemsolve,▲▲ (expert in OLED and PLED) 时间：2006-03-17 10:02:02 编辑	1楼
写清楚点好吗？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-03-17 11:17:02 编辑

2楼

实际上就是吡啶季胺内盐，一般RX的卤代物的离去效果好，我这里是要－OCOCH3乙酯能离去，然后再与吡啶类化合物成季胺盐。
有没有办法尽可能加强乙酯基的离去，溶剂、催化剂、反应条件等等，希望高手能给点意见。但反应底物比较嫩，温度不能太高，乙酯基团也不太好转化成其它易离去的基团(底物是类似与抗生素母核7-ACA的化合物)。
文献专利给的收率不高，是在水里40度搅拌40小时，才20％收率。希望大家给点意见，谢谢

回复人：nakata,▲▲▲▲▲ () 时间：2006-03-17 11:44:36 编辑	3楼
温度低了，100度左右，时间应该只要几小时，只要原料反应完就差不多结束了，以后必须蒸馏，催化剂倒没什么的

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-03-17 16:25:32 编辑	4楼
副产物应该有ROH吧！有没有试过非水极性熔剂？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-03-18 09:55:59 编辑	5楼
有ROH 试过DMF、DMSO，效果也不太好。 100度温度太高了，底物可能会开环。还有其他建议吗？谢谢

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-03-18 10:50:00 编辑

6楼

OAc 是很差的离去基团！一般都不用！
而且吡啶又是较差的亲核基团！不太容易！NMP和HMAP可以试试,但可能结果一样
通常人们会先去酰基，甲磺酰化后再取代！不知你的低物可以这样做否？
另外SnCl4可以帮助拉下-OAc，可能生成RCH2Cl,然后再吡啶Sn2? 但你又有-COOH集团在R上！不知会否影响！

[该帖子已被高粱米大碴子在2006-3-18 16:40:49编辑过]

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-03-20 10:51:33 编辑	7楼
底物的结构，头孢类抗生素。还有没有高手给点意见。谢谢

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-03-21 12:03:42 编辑	8楼
已经打分了。

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-03-22 01:41:55 编辑	9楼
有没有试过就用吡啶(如果是液体）作溶剂？然后加热！ [该帖子已被高粱米大碴子在2006-3-22 7:33:57编辑过]

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-03-22 14:49:22 编辑	10楼
呵呵，我不是要上吡啶，是上吡啶衍生物，固体。不能用吡啶的，不然就成混合物了。现在是一筹莫展啊，唉..... 要么就推倒，全部重来，换个方法了。

得分人：nakata-1,高粱米大碴子-2,

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