问题：苏氨酸重氮化反应，有杂质，怎么办啊？？
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提问：nomadqiu
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时间：2006-03-22 15:44:37 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

这个反应老是有杂质点，可能是氨基位被羟基取代了。怎么办啊？是反应条件（比如说浓度，温度，氮气保护等）的问题还是后处理的问题。多多指教。
我会把我的分全部送给能帮我解决问题的人

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-23 16:33:37 编辑	1楼
怎么没有人肯帮我啊？？？

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-24 11:18:08 编辑	2楼
ooooo

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-03-24 13:34:56 编辑	3楼
是否要将羟基先保护啊?或者你用溴化亚铜来上溴反应

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-26 12:06:18 编辑	4楼
come om............................

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-03-26 13:29:01 编辑	5楼
你用的什么做溶剂？EtOH/水？温度不可太高！氮气保护没坏处！可加大KBr的量（当然前提是KBr能够溶解）不过这种反应有杂质点是很正常的，只是多少的问题！可以试试多点有机溶剂比，加点Bu4NBr. 另外想知道反应可以维持原来的立体构象？

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-26 13:31:55 编辑	6楼
反应可以维持原来的立体构象,

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-26 13:40:59 编辑	7楼
无需氮气保护,温度0度, 首先HNO2将NH2变成重氮化合物,Br与重氮化合物进行SN2反应生产溴化物, KBr要多加.浓度要高. 副产物是羟基化合物(与水反应的产物). 反应可以维持原来的立体构象

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-27 17:02:35 编辑	8楼
多谢大家热心帮助.问题是这个杂质没有办法除掉.所以我才想问大家有没有办法使反应时这个杂质不产生??

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-27 22:42:45 编辑	9楼
将PH值调3左右, 萃取. 如果因产物水溶性强,无法萃取,可用反相柱提纯.

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-03-28 07:08:35 编辑	10楼
较好的产率是85%，你得到多少？ [该帖子已被高粱米大碴子在2006-3-28 7:43:30编辑过]

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-28 11:35:00 编辑	11楼
我的产率是110%,油状液体.有两个点,没办法提纯,我都要哭了.................................

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-28 14:23:35 编辑	12楼
用硅胶柱提纯.

回复人：hydronaut,▲ () 时间：2006-03-29 23:43:36 编辑

13楼

我也正在做这个反应，我不知你的TLC的显色是什么，在254下荧光很弱，KMnO4显色也不明显，其他的好像也不理想。我用乙醚提取的，得到的是淡黄色的液体，真空干燥得到的是红棕色的粘稠的液体yield 90%（怀疑是溴见光分解了），HNMR(CDCl3) 1.36(d J=6.2 3H) 4.2(dq J= 6.2 J=4.3 1H) 4.33(d J=4.3 1H) 7.5(bs 2H),文献中产物应该是固体
mp 86-87(ether),我的核磁一样，但就是不是固体，我不知你所知道的他的物性是什么，你有标品吗，你能HPLC or Gc中控吗，有合适的条件吗？希望能交流交流。你的结构式画错了，苏氨酸是CH3CH(OH)CH(NH2)COOH你的少了个甲基，

[该帖子已被hydronaut在2006-3-29 23:49:00编辑过]

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-03-29 23:54:28 编辑	14楼
再做个Ms看看NH2是否还在,但是7.5(bs 2H)看上去有点奇怪 [该帖子已被yp_cas在2006-3-30 0:09:22编辑过]

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-03-30 03:17:31 编辑

15楼

我的产率是110%,油状液体.有两个点,没办法提纯,我都要哭了.............................哈哈看开不像是男孩！
你这一夜情千行泪之类好像与化学太远啦！是的让你好好哭哭！

有两个点，怎得到的？
如果用柱分离，可以考虑用EtOAc/HOAc为展开剂试试！
TLC 检测是否试过将TLC放入密封的碘蒸汽的瓶子里？用碘显色？或使用Mo和浓硫酸来加热显色？

[该帖子已被高粱米大碴子在2006-3-30 5:36:52编辑过]

回复人：hydronaut,▲ () 时间：2006-03-30 20:37:23 编辑

16楼

7.5（bs 2H)我认为是羟基和羧基形成氢键产生的效果，核磁数据是文献给的，我的核磁比较干净，裂分和文献符合的很好。我认为假如有NH2的话，很可能成盐，萃取不出来的（反应后体系PH约1－2），而且茚三酮应当可以显色。很遗憾，碘，MO，硫酸显色我的体系也不理想，不知大家有什么好的建议。请问那位有他的理化性质或哪有标品卖，望告知，谢谢大家了！

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-31 09:47:04 编辑	17楼
副产物是羟基化合物(与水反应的产物).茚三酮不显色.

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-31 12:52:07 编辑	18楼
感谢大家!!!产物确定了是对的,副产物也确定了就是羟基的副反应.现在的问题是怎么样能避免这个羟基的副反应呢??柱分离在生产上不合算啊??

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-31 13:11:49 编辑	19楼
水要少加,Br与重氮化合物进行SN2反应生产溴化物, KBr要多加.浓度要高,您应能得>80%的产率. [该帖子已被upstart在2006-3-31 13:18:25编辑过]

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-31 13:21:44 编辑	20楼
或你可用浓HBr制备HNO2

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-03-31 13:30:44 编辑	21楼
我就是考虑到这个，现在已经改用浓HBr制备HNO2了，结果还是能看到一个淡的杂质点．

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-03-31 13:47:04 编辑	22楼
低温会更好

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2006-04-07 19:28:25 编辑	23楼
已经打分了。

得分人：高粱米大碴子-1,hydronaut-1,

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