问题：有没人能告诉我怎么才能较好的控制自由基聚合的聚合度??
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提问：ilovejxp
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时间：2006-03-24 18:17:32 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我要做的聚合度要20--40之间的
开始用的体系是
单体:甲醇:AIBN:链转移剂==10:100:0.1:0.2
其中AIBN单位是g,其他的是ml.
要做的单体有丙烯酰胺,丙烯酸甲酯，丙烯醛。
反应在60度，搅拌，通氮气，时间 24h.
结果除了丙烯酰胺能得到很多的白色物质外，
其他的出来的比较少的高黏度的透明油状物。估计分子量都上万了。
用纯的本体聚合能否控制较好的聚合度，或者有其他的什么方法来做20--40左右的上述物质的聚合反应吗？

回复人：ww10953,▲ () 时间：2006-03-24 19:00:56 编辑	1楼
沙发，，，帮顶。希望有人能解决。。。

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-03-24 19:59:36 编辑

2楼

做到这个聚合度没有问题，调节转移剂的用量就可以了。不知道你为什么用甲醇作溶剂？这些聚合物在甲醇里应该溶解不好。丙烯酰胺可以用水作溶剂，丙烯酸甲酯可以用芳烃作溶剂。本体聚合丙烯酸甲酯可以考虑，丙烯酰胺就不行了，因为单体是固体。分子量要做小并且相对均匀，转移剂可以适当加大用量，聚合时间不能太长，一般两三个小时，不要超过十个小时。时间太长了，聚合前期和后期转移剂浓度相差太大，你的产品将是分子量分布很宽的。

回复人：ilovejxp,▲ () 时间：2006-03-24 21:08:49 编辑

3楼

刚开始是这样考虑的:
一般做小分子量的聚合,单体浓度低,引发剂和链转移剂浓度高,搅拌速度快，温度高都能很好的降低分子量.反应时间长纯粹为了多一些转化率.至于甲醇做溶剂是为了让小分子量的聚合产物沉淀下来,减少聚合度增加和便于反应后产物的分离.
配比是按所需的聚合度适当的提高了引发剂和链转移剂的浓度。
如果要做到这个聚合度，那么一般单体：引发剂：链转移剂的配比是多少比较适宜？是一次性全加入还是分时间段加入？
因为对反应比较慢的丙烯酸甲酯，最后得到的产物是分子量很大而且量很少的产物。我怀疑一开始由于引发剂和链转移剂浓度高，全结合成聚合度很小的物质了。剩下的便开始增长成大分子。如果分时间段加入的话，可能避免此类情况

回复人：ilovejxp,▲ () 时间：2006-03-25 15:14:11 编辑	4楼
已经打分了。

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-03-25 19:23:31 编辑	5楼
想做低分子量的产品，一定不能用沉淀聚合！！！你的这个体系主要靠转移剂来控制分子量，就不用再考虑引发剂和温度的影响了。温度对分子量的影响和单体种类有关系，你的这几种单体对温度都不太敏感。主要调节转移剂的用量就可以了。

回复人：ilovejxp,▲ () 时间：2006-03-26 18:58:21 编辑	6楼
好的，谢谢! 一般单体和链转移剂按什么样的配比呢? 比如，如果要做聚合度30的,能不能简单的按单体:链转移剂==30:1 ? 还是要依据他们反应的活性,按单体浓度单体的活性:链转移剂浓度其活性=30:1 ? 最后就是引发剂的浓度控制在什么范围类比较合适,多了或者少了，会对分子量的分布产生怎么样的波动?

得分人：ww10953-1,lby010-2,

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