问题：甲基化反应
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：沧海一声笑
等级：★★★
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：100%
回复：6
阅读：4939
时间：2006-03-27 20:20:42 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

各位大虾:

大家请放心,一定会加分的.
由于以下两个问题是同类问题,所以就写在一个帖子上了.

1.我最近正在做一个用甲酸甲醛进行甲基化的反应,查阅文献发现,此类反应可能会生成以下几种产物:

ROCH3 RN(CH3)2 RN(CH3)3+(?)
ROCH2OH RN(CHCOH)2 (?)
ROCHO (?) RNCHO

我想问一下是不是可以通过控制反应条件及物料配比来控制产物的生成?
另外,上述结构式有三个打问号的我不知道实际上能不能生成,请一并指教.

2.如果用硫酸二甲酯和碳酸二甲酯来进行甲基化,请问如何控制反应条件及物料配比?应该选用什么溶剂?这两种酯失去一个甲基后生成什么?

生成:
ROCH3 RCOOCH3(原料为RCOOH) (?)
RNCH3 RN(CH3)2 RN(CH3)3+ (?)

谢谢指导!!!

回复人：y920802s,▲▲▲▲ (化工工程师) 时间：2006-03-27 21:05:59 编辑	1楼
第一个问题是否是羟基化？我看不会生成，至少上二个不会。甲醛应过量百分之二十以上，控制PH。第二个问题硫酸二甲酯应过量，碱性条件，苯系物溶剂即可，后续容易处理。硫酸二甲酯去除一个甲基生成硫酸氢甲酯，反应后要用稀氨水处理。

回复人：ray624,▲ (南京工业大学；精细有机合成) 时间：2006-03-27 22:15:02 编辑	2楼
通过控制反应条件及物料配比应该可以控制产物的生成比例打问号的应该不会，即使生成的量也可以忽略不计了用硫酸二甲酯和碳酸二甲酯来进行甲基化要选择好溶剂，建议查一下溶剂手册

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2006-03-27 23:20:37 编辑	3楼
甲醛甲酸法比较容易控制上一个甲基的但是硫酸甲酯法可能在仲胺上上两个甲基。生成铵盐也是可能的。酸甲基化是不会有太多副产的

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-07 10:21:24 编辑	4楼
第二个问题，碳酸二甲酯和硫酸二甲酯的第二个甲基都是很难下的，所以我建议原料比为1：1到1：1.2为宜。应在碱性条件下，溶剂可以选择氯仿或者乙醇。碳酸二甲酯下去一个甲基后，会反应生成CO2和甲醇

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-04-07 13:03:16 编辑

5楼

1,甲酸甲醛是氮甲基化反应,只能生成仲胺,叔胺,具体和底物有关系,一般只上一个甲基,这个你放心.
2,硫酸二甲酯和碳酸二甲酯来进行甲基化,是羟基或羧基的甲基化反应,硫酸二甲酯毒性大,不要接触皮肤,是强致癌物质,用碳酸二甲酯代替比较理想,通常条件要看底物,如果是酚羟基等活性高的基团,一般无水K2CO3,Actone,CH2Cl2,CH3CN,THF,做溶剂50度就搞定了,如果是酚羟基的保护,HBr酸或lewis酸加热就可以脱掉,如果是一般醇羟基,就用NaOH,KOH,KH,NaH等稍强的碱,如果为提高产率,可加少量的Bu4N+Br-,驱除保护可以用BBr3在HBr里于加热下搅拌脱掉

[该帖子已被yp_cas在2006-4-7 13:04:05编辑过]

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-11 21:01:31 编辑	6楼
已经打分了。

得分人：y920802s-3,ray624-3,方无忧-3,gaoming318-3,yp_cas-3,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

7msec