问题：谁知道异恶草酮
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时间：2006-03-31 15:25:08 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家好，谁有下面的这些文献，加分哦
1《除草剂异恶草酮的合成研究》——南京理工大学，2004年
2《异恶草酮合成路线介绍》——《农药》，Vol.43,2004,P.45-46
3《2-（2-氯苯基）甲基-4，4-二甲基异恶唑-3-酮合成方法的改进》——《延边大学学报》，Vol.30,2004,P.270-273，306
4《异恶草酮的合成及其除草效果》——《湖南农业大学学报》，Vol.28,2002,P.516-518
5《异恶草酮的合成》——《湖南化工》，Vol.29,No.6,1999,P.32-33

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-03-31 17:11:44 编辑

1楼

第43卷第1期
2004年i月
农药
Chinese Journal of Pesticides an
． 20叫
异恶草酮合成路线介绍
窦花妮，金宏达，
( 浙江省化工研究院．杭州310023
陈杰辉，连伟祥
沈阳化工研究院，沈阳1 10021)
中图分类号：S451．2 文献标识码：A 文章编号：1 006—041 3【2004)01—045—02
异恶草酮是一种高效低毒、属于恶唑酮类的选
择性苗前除草剂。美国食品机械化学公司(F M C
Corporation)于1983年首先开发，1984年申请专利，
通用名为clomazone；商品名称Command、Gamit；其
他名称有Dimethazone、Command 4E、[enoxan和FMC一
57020。化学名称为2一f2一氯苄基)一4，4一二甲基一3一异
恶唑酮；化学结构如图1所示。
图1 异恶草酮化学结构
异恶草酮在国外【尤其美国)已被广泛使用，国
内现也有工业规模的生产。目前市场所售的剂型有：
48％异恶唑酮乳油(豆草灵1、45％异恶松乳油【豆乐)、
45％异恶松可湿性粉剂、36％悬浮剂和35％乙．异恶松
可湿性粉剂【有效成分为乙草胺和异恶草酮)。笔者
收集了异恶草酮的合成文献资料，就其合成方法进行
述评。
1 两种合成方法的比较
1．1 邻氯苯甲醛法
该方法由邻氯苯甲醛用羟胺转变成肟，肟经还原
反应得到邻氯苯羟胺，再与氯代特丁酰氯进行酰化反
应，得到3一氯一^L(2一氯苄基)一^乙羟基一2，2一二甲基丙
酰胺，然后在碱作用下闭环，制得异恶草酮
由于中间体3一氯一^L(2一氯苄基卜^，-羟基一2,2一二
甲基丙酰胺很不稳定，极易分解，收率过低．使得邻
氯苯甲醛法极不可取，现在已被淘汰。
1．2 氯代特丁酰氯法『61
该方法以氯代特丁酰氯、盐酸羟胺和邻氯苄氯为
主要原料，先成环反应，后烷基加成反应来合成目标
产物异恶草酮。
图2 邻氯苯甲醛法合成异恶草酮
这条路线合成步骤少，反应条件温和，操作简便，
收率较高，目前广泛被采用。而且也适用于含氮、氧
杂环化合物，特别是类异恶唑酮的五元杂环化合物的
制备。
2 实例
2．1 3～氯一Ⅳ_羟基一2，2～二甲基丙酰胺的制备
在带两个进样管、温度计、搅拌器、pH计和冷水
套的2L的反应器内，加人羟胺盐酸盐264g【1．61mo1)
和乙基黄原酸钾盐0．5g水溶液。向反应液中滴加50％
的NaOH溶液，通过pH计调整pH值，使pH值为7．2。
在28℃下，2．5h内慢慢将3一氯一2,2一二甲基丙酰氯286g
【1．84mo1)滴加到反应混合物中，持续滴加碱液维持pH
值为7．2。反应物料减压过滤后将滤饼干燥，重293g。
将整个滤饼溶解在DM F和甲苯的混合溶剂中，GLPC
分析萃取液表明：3一氯一肛羟基一2，2一二甲基丙酰胺
的收率为85％ (注意：反应混合物的pH值保持为7．0
最佳)。
2．2 成环反应
在带一个进样管、温度计、搅拌器、pH计和加热
套的5L 颈圆底烧瓶中，加人3一氯一肛羟基一2，2一二
甲基丙酰胺99．0g【73．0％，4．8mo1)和水2670ml。向反应
收稿日期：2003—03—24
作者简介：窦花妮(1 977一)女，甘肃庆阳人，兰州大学硕士，从事药物及中间体合成的研究。
维普资讯 http://www.cqvip.com
46 农药 chinese J0Lln1a1 0{ ticides 第43卷
图3 氯代特丁酰氯法合成异恶草酮
液中滴加5O％的NaOH溶液，通过pH计调整pH值，
使pH值控制在8_8±0．1，直到不需加碱后再继续反应
3h。然后加入Na，CO 25．6g(0．24mo1)，反应物冷却至室
温再继续反应18h，即得4，4一二甲基一3一异恶唑酮。(反
应时pH值保持在pH 8．5为佳；温度需在30。c为佳。)
2．3 加成反应
不需分离上一反应产物，加热到80。c，慢慢向反
应体系中滴加邻氯苄氯189．0g(4．9too1)，滴加完毕，在
此温度继续反应5h，冷却后，分离有机相1 195．5g，水
相用二氯甲烷萃取，溶剂蒸除后剩余油状物1 1．3g，有
机相合并1 206．8g。GLPC分析表明：其中含有2一(2一氯
苄基)～4，4一二甲基一3一异恶唑酮和3一f(2一氯苯基)一甲氧
基卜4，5一二羟基一4，4一二甲基异恶唑(混合收率：91．4％；
含量：87．1％)、1-f(2一氯苯基)一甲氧基卜3，3～二甲基一2一
氮杂环丁烯酮(4．2％)、邻氯苄氯(1．0％ )和含量低于
1％的其他副产物(7．7％ )。
向上述油状混合物中鼓入纯净的无水氯化氢气
体(一般来说，无水可获得最佳产率)，加热混合物
至45℃ ，搅拌3h，冷却。加入50％NaOH溶液(1l6．0g)
中和，使反应液pH值为8．5。继续搅拌一段时间，再
加入Na，CO 15．0g(0．14mo1)，加热至85 cI=，保持pH值
在8．5 ，搅拌2．5h。热的反应混合物用两份90 cI二，热
水(100m1)洗，有机相干燥后进行减压蒸馏，得到液
体ll55．0g。GLPC分析表明：其中含有2一(2一氯苄基)一
4，4一二甲基一3一异恶唑酮和3一(2一氯苯基)一甲氧基卜
4，5一二羟基一4，4一二甲基异恶唑(混合收率：98．2％；含
量：86．6％)、邻氯苄氯(0．5％)和含量低于1％的其他
副产物(12．9％ o未监测到1一f(2一氯苯基)一甲氧基卜3．
3一二甲基一2一氮杂环丁烯酮。
所有的文献中，尽管报道原药有效成分含量为
92％～96％，实际是2一(2一氯苄基)一4，4一二甲基一3一异恶
唑酮与3-f(2一氯苯基)一甲氧基卜4，5一二羟基一4，4一二甲
基异恶唑的混合物含量。因此异恶草酮的纯化势在必
行。现在，异恶草酮除草剂市售剂型还比较单一，对
原药化学合成方法的研究，更进一步的改进与优化，
有助于其新剂型或新的农药复配制剂的研制和开发，
对我国替代高毒品种农药及农药产品结构的调整具有
重要的意义。
参考文献
f1 j农业部农药检定所．新编农药手册[M1．北京：农业出版社，
1989．534～536
f2j张敏恒．农药商品手册fM1．沈阳：沈阳出版社，1999．852～854
[3] Chang J H．Herbicidal 3-isoxazolidinones and hydroxamic acids 11'】．US
4405357，1983—09 20
【4] Guiducci M A，Levinson M I．Process for 2-[(2一chloropheny1)methy1]-4，
4-dimethyl一3一isoxazolidinone[P]．US 4742176，1988—5—03
[5] GerhardRM．Processforair—oxidationofbeta—acyloxyaldehydestObetaacyloxycarboxylic
acids[P】．uS 325 1 876，1 966-05—1 7
【6] Chang J H．Herbicidal 3-isoxazofidinones and hydroxamic acids [P]．FR
2483406，1983—09—20
(责任编辑：夏彩云)

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-03-31 17:15:24 编辑	2楼
你如果需要，我可以发到你的邮箱里。

回复人：lcchem,▲ () 时间：2006-04-01 16:06:48 编辑	3楼
请问搂主是在开发这个产品吗？

回复人：hhyalj,▲ () 时间：2006-04-03 08:41:48 编辑	4楼
需要这些文献，麻烦发我邮箱吧，hhyalj@sina.com 我们不是开发这个产品！

回复人：hhyalj,▲ () 时间：2006-04-13 11:39:07 编辑	5楼
已经打分了。

回复人：sinochem,▲ () 时间：2011-01-10 09:35:34 编辑	6楼
请发一份到我邮箱:kevin_dongs@yahoo.com.cn

得分人：david_zhan-2,

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