问题：三氯吡啶醇钠
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时间：2006-04-02 21:58:07 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

现在生产三氯吡啶醇钠的大概工艺主要有哪几种啊，有没有哪为朋友有关于这方面的文献啊？谢谢了。
zhenye@mail.china.com

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-04-03 08:36:26 编辑	1楼
生产工艺主要有2条路线： 1，氯吡啶水解路线 2，丙烯腈和三氯乙酰氯路线

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-04-04 13:18:48 编辑

2楼

杭州化工20O4．34(1) 21
三氯吡啶醇钠的合成研究
张柏青，季曼，许清国，徐欣娟
(浙江新安化工集团股份有限公司，浙江建德3116oo)
摘要：报道了以三氯乙酰氯、丙烯腈为起始原料，通过对催化剂、溶剂、反应配比等工艺条件对三
氯吡啶醇钠的合成进行工艺研究。
关键词：三氯乙酰氯；三氯吡啶醇钠；合成
1 前言
3，5，6一三氯吡啶一2一醇钠(以下简称三氯
吡啶醇钠)是生产农药毒死蜱、甲基毒死蜱的关
键中间体，毒死蜱是美国DOW化学公司于1965
年开发成功的高效、低毒、广谱的农药杀虫杀螨
剂。随着国家对高毒农药的禁用和限用，毒死蜱
的市场前景渐趋明朗。
三氯吡啶醇钠合成收率的高低，对毒死蜱的
生产成本起着决定性的作用。近年来，国内外科
研院校、厂矿企业围绕它进行了深入细致的研
究，探索出的合成方法很多。但实现工业化的主
要有二条：一是以吡啶为起始原料，经加压、氯
化、水解合成三氯吡啶醇钠；另一条是以三氯乙
酰氯、丙烯腈为起始原料，经加成、环合和芳构化
制备三氯吡啶醇钠。相比之下，吡啶氯化路线，
因起始原料吡啶的价格高，和吡啶氯化用的固定
床反应器的关键技术在国内一直得不到解决，加
上吡啶的衍生物下游产品的开发力度不够，导致
这条工艺路线在国内难以工业化。采用该工艺
方法合成的主要以美国等西方发达国家为主；而
三氯乙酰氯、丙烯腈加成、闭环反应，在普通搪玻
璃釜内常压下即可进行，比较适合我国国情。
本文就三氯吡啶醇钠合成作了催化剂、溶
剂、反应配比等工艺条件的研究。
2 实验部分
2．1 主要原料名称及规格
三氯乙酰氯，工业品，W=97％；丙烯腈，工业
品，W=99％；硝基苯，工业品，W=99％；苯甲酸乙
酯，工业品，W=98％；甲苯，工业品，W=99％；片
碱，工业品， =96％；溶剂C，工业品，W=99％；
氯化亚铜，工业品，W=99％；氰化亚铜，工业品，
W=99％；氯化亚铜复合催化剂，工业品，W=
99％。
2．2 试验方法
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、干燥管
的四口烧瓶中投入定量的三氯乙酰氯、丙烯腈、
催化剂，回流反应24h，色谱跟踪至三氯乙酰氯反
应完全。脱去溶剂(脱出溶剂可以在该反应中循
环使用)，而后冷却到30~C，滴加定量的W=30％
的氢氧化钠溶液，加完氢氧化钠后，升温到回流，
并经过分水器分离出溶剂，至溶剂回收完全。冷
却结晶，过滤、干燥得三氯吡啶醇钠样品。
2．3 检验仪器及分析试剂
仪器：上海仪器厂7520紫外分光度计，配
10mm石英比色皿。
试剂：三氯吡啶醇钠纯品；无水酒精；分析纯
去离子水。
3 反应原理
三氯吡啶醇钠的合成，采用三氯乙酰氯与丙
烯腈反应制得，根据文献所述反应历程，对三氯
吡啶醇钠合成进行研究，取得了理想结果。反应
式表述如下：
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Cl
a
O
H
+ 2 NaOH
4 结果与讨论
4．1 催化剂的性能
三氯乙酰氯与丙烯腈的加成是三氯乙酰氯
路线合成三氯吡啶醇钠的关键，各种催化剂的性
能比较见表1。
表1 催化剂的性能对三氯吡啶醇钠合成的影响
种类
无0 0．2 0 0
CuCN 0．01 0．2 18．9 42．8
CuCl O．01 0．2 25．0 56．0
cua复合催化剂0．01 0．2 29．0 65．8
注：n(丙烯腈)／n(三氯乙酰氯)=1．3，t=18h，t=14&C，
n(溶剂)=0．5tool。
结果表明，在没有催化剂的条件下，难以实
现三氯乙酰氯与丙烯腈加成，但亚铜化合物对三
氯乙酰氯、丙烯腈的加成、闭环反应均具有催化
作用，在相同的条件下，CuC1复合催化剂性能最
佳。
4．2 溶剂的选择
三氯乙酰氯与丙烯腈的沸点都较低，而反应
在较低温度又难以加成。为提高反应效率，该反
应体系需依靠高沸点的溶剂来提高反应温度，且
要求溶剂在高温下是一种惰性溶剂。
结果表明，溶剂C反应效果最佳，一方面溶
剂C是一种高沸点极性非质子溶剂；另一方面它
有助于催化剂的溶解化，不仅可以减少催化剂用
量，而且可以大大提高催化剂的效果，从而提高
目标产物的收率。
Cl
NaO Cl
(3，5，6一三氯吡啶一2一醇钠)
Cl
Cl
O
H
+ NaCl + H，0
表2 溶剂对三氯吡啶醇钠合成的影响
种类 ’
注．，l(丙烯腈)／n(三氯乙酰氯)=1．3，t=18h，t=140℃ ，
n(溶剂)=0．5mol。
4．3 反应配比的优选
三氯乙酰氯与丙烯腈的反应配比对三氯吡
啶醇钠的合成结果影响较大，虽然在理论上它们
是等摩尔加成闭环的，但三氯乙酰氯与丙烯腈成
本相比，三氯乙酰氯的价格较高，为了三氯乙酰
氯反应彻底，降低生产成本，通常采用丙烯腈稍
许过量。反应配比优化试验结果见表3。
表3 反应配比对三氯吡啶醇钠合成的影响
注：n(丙烯腈)／n(三氯乙酰氯)=1．3，t=18h，t=140℃ ，
n(溶剂)=0．5mol。
表3数据表明，适当提高三氯乙酰氯与丙烯
腈的配比数，可提高三氯吡啶醇钠的合成收率，
但若丙烯腈过量太多，收率反而下降。因为低沸
物丙烯腈过量太多，使应加成闭环反应温度升温
缓慢，反应时间随之延长， (下转第29页)
一
H
C
=
H
C
+
O a
＼＼＼
C
C
a
弱醴
仇叭仇仇
酯一～～
苯
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杭州化工2004．34(1) 29
图9 实验数据输入界面
3．3 软件的其他功能
除了前面介绍的两大功能模块外，Sol软件
还为用户提供了帮助信息。帮助信息包括软件
的版本情况和各种计算方法的详尽描述，可以帮
助用户根据需要计算体系的特点选择适宜的计
算方法。
4 结论
使用可视化编程语言Visual Basic 6．0，采用
面向对象的编程技术开发了气体溶解度计算软
件一Sol软件；该软件具有界面友好、操作简
便、运行稳定等优点；使用该软件，能够极大地方
便用户进行气体溶解度的计算。
参考文献：
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图1O 计算结果显示界面
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(上接第22页) 造成中间体四氯吡啶酮的超
时分解，及三氯吡啶醇钠合成收率的下降。
5 结论
该研究从反应历程出发，通过对催化剂、溶
剂、反应配比等优选，确定了以三氯乙酰氯、丙烯
腈为起始原料合成三氯吡啶醇钠的较优工艺条
件，从而提高了反应效率和产品质量，并且工艺
先进，操作简单，为工业化生产提供了切实可行
的方案。
参考文献：
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回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-04-04 13:22:15 编辑	3楼
标题作者出处全文下载 1 三氯吡啶醇钠的高效液相色谱分析查巧珍苏南科技开发-2004年12期 2 3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的合成李培国[1] 张柏青[2] 浙江化工-2004年3期 3 三氯吡啶醇钠的合成研究张柏青季旻... 杭州化工-2004年1期 4 三氯吡啶醇钠的高效液相色谱分析韩红梅[1] 高继跃[2] 山东农药信息-2004年8期

回复人：zhenye,▲ () 时间：2006-04-05 19:54:59 编辑	4楼
已经打分了。

回复人：reiko,▲ (在吡啶氯化上有点心得并在积极虚心求教中) 时间：2006-07-27 09:46:27 编辑	5楼
各方面考虑,应该走TCP的路线,DOW的经验,石原产业的实践都已经充分说明。欢迎朋友一起讨论。QQ32516589

回复人：艾锋,▲ (好好学习，天天向上！) 时间：2007-09-06 12:31:39 编辑	6楼
有没有相关产物，或是可以类比的化合物的相关资料

得分人：david_zhan-3,

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