问题：关于有机合成的问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：gloria
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2006-04-03 11:30:24 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请问各位大侠：
用氯化苄对氨基酸HOOCCNH2CH2CH2CH3进行氨基保护，反应在若碱条件下23度搅拌32小时，请问我这样的反应条件能让苄基上到氨基上去吗？我已经做了许久实验了都得不到什么结果。如果这样不行怎样才可以使苄基上到氨基上去？/？？

先谢谢大家了！！！！焦急等待中

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-03 11:39:52 编辑	1楼
是弱碱碳酸氢钠的碱性条件下谢谢各位高人了！！！！！

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-03 11:44:34 编辑	2楼
上不去，PhCH2Cl的Cl很难被代，在23度反应很难，而且你还有RCOO根，就是反应， RCOOCH2Ph可能会成为竟争的副产物！可以保护羧基，然后用PhCH2Br，在非水，极性溶剂中加热，可能会好得多！

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-03 21:03:28 编辑	3楼
请问能不能不对羧基保护就可以达到目的亚？，再对羧基保护反应太繁琐了

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-04 02:17:08 编辑

4楼

我可能错了！PhCH2Cl有人做过，但用的是K2CO3,见下面文献！可以试试
Ref. Journal; Shao, Hua-Wu; Wu, Yikang; Li, Rongxiu; SYNCAV; Synth. Commun.; EN; 30; 11; 2000; 1911 - 1916.

另外，这类反应大都与PhCHO反应成亚氨然后还原成产物！
Ref. Hannachi, Jean-Christophe; Vidal, Joelle; Mulatier, Jean-Christophe; Collet, Andre; JOCEAH; J. Org. Chem.; EN; 69; 7; 2004; 2367 - 2373.

[该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-4 2:27:44编辑过]

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-04 16:04:11 编辑	5楼
首先谢谢这位老师，谢谢。请问这位老师可否把这两篇文献发给我呀？我虚心等待您的指教

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-04 16:15:31 编辑	6楼
请问如果用碳酸钾的话，那溶剂使用有机的极性溶剂吗？如乙醇，可是碳酸钾不溶于乙醇怎么办？还有氯化苄的出去也会成问题。希望大家多给我些意见谢谢

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-04-04 16:23:39 编辑	7楼
建议先保护羧基后,再用苯甲醛(1 eq)与ROOCCNH2CH2CH2CH3(1.1eq)在THF或ClCH2CH2Cl溶液中NaBH(AcO)3(5 eq)做还原剂, 室温下,反应3-10小时即可

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-04 17:10:53 编辑	8楼
可是反应物与产物如何分离呀，提纯是个问题

回复人：Ace,▲ (我为合成疯狂！) 时间：2006-04-04 17:19:16 编辑	9楼
建议用碳酸钠条件下，保护羧基在二氯甲烷条件下做，就好做了。

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-04 17:39:48 编辑	10楼
那样太麻烦了吧不要保护羧基不可以吗

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-05 01:42:58 编辑	11楼
Synth. Commun.; EN; 30; 11; 2000; 1911 - 1916（我只能查到2001年以后的）是用水作溶剂. JOC 我可以发给你！不过我想你也能查到JOC！ [该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-5 7:29:22编辑过]

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-04-05 11:11:40 编辑

12楼

氯苄肯定是可以做的，但要控制好条件。因为伯胺可以有双取代的产物，但氯苄摩尔量不够则收率不会很好。4楼说的很对，用苯甲醛成西佛氏碱再还原得到的产品更好。
我们用过苄基甘氨酸，委托别人加工的。开始采用氯苄，但给我们的产品双取代杂质一直是超标的，后来我们建议他们采用苯甲醛，再硼氢化钾还原。产品质量达到了我们的要求。具体工艺你自己试试。

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-05 13:49:01 编辑	13楼
谢谢大家了，我感觉到了大家的温暖。还有我想再进一步问一下4楼和12楼的这两位老师，你们说的这个做法需要先羧基保护吗？

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-06 11:34:39 编辑	14楼
怎么没人理我了？？？？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-04-06 15:03:26 编辑	15楼
羧基与氯苄成酯的反应条件相对苛刻一些，一般在非质子极性溶剂中才有可能和羧酸盐，加相转催化更好。所以，我认为K2CO3/H2O体系下不用保护羧基的，没那么容易反应。保持体系为弱碱性，控制氯苄的量和加料速度。

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-06 15:54:38 编辑	16楼
我今天用碳酸钠作了一下，发现碱性好强，要加很少量的可PH值还有到10，是否碱性太强了。（实验室目前没有碳酸钾）

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-06 21:31:42 编辑	17楼
我觉得没关系,只管反应. 碳酸钾你可以买一瓶,也可以借一瓶,很便宜的. 碳酸钾可以少量溶于乙醇,丙酮,DMF. 你可以考虑加碘化钾催化一下.

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-07 01:46:47 编辑

18楼

“我今天用碳酸钠作了一下，发现碱性好强，要加很少量的可PH值还有到10，是否碱性太强了。（实验室目前没有碳酸钾)”
可以用碳酸钠。碱性强没关系，反正RCCOOH 已经成了RCOO(-). 在水中RCOO(-)会被水溶剂化，亲核力降低！但如果在非质子极性溶剂那它的亲核力就很强了，产物可能就是苄酯了！
文章注明在水里进行！可以先试试原条件，加KI主意不错！
如果不行再自己找别的条件，或就用苯甲醛再还原（不用保护）！

[该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-7 1:51:19编辑过]

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-07 08:33:51 编辑	19楼
谢谢，大家了，很感动各位老师这么热心指导我。

回复人：gloria,▲ (student) 时间：2006-04-07 08:36:16 编辑	20楼
已经打分了。

得分人：高粱米大碴子-2,upstart-1,chimeralu-1,沧海一声笑-1,

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