问题：有没有前辈做过用氯甲酸甲酯与三氟甲氧基苯胺合成仲胺的
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提问：舞旭
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时间：2005-03-13 11:26:00 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

这个反应需要加热吗？我初步合成出来的产品熔程太长了，30多度，还是没有全溶解，敷酸剂用的三乙胺，溶剂是丙酮，低温反应，后处理用1N的盐酸溶液洗涤，水洗，搞不清楚会有什么杂质阿？谢谢大家不吝赐教阿：）

回复人：kez,▲▲▲ (我为人人，人人为我) 时间：2005-03-13 11:46:44 编辑	1楼
合成仲胺?还是酰胺？

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 11:56:21 编辑	2楼
哦，对不起，是酰胺！～

回复人：kez,▲▲▲ (我为人人，人人为我) 时间：2005-03-13 12:31:45 编辑	3楼
这个反应很好做的。全部摩尔比1：1：1(胺可以多加) 在THF中反应比较好。旋干之后用酸洗涤。产品是液体的话，可能有点难办。固体可以重结晶。反应情况如何？点复杂吗？

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 13:42:45 编辑	4楼
1：1估计不成，苯胺遇到氯化氢立刻形成铵盐,且不溶于水,溶于乙醇,估计和投加方式有关系.

回复人：kez,▲▲▲ (我为人人，人人为我) 时间：2005-03-13 13:52:42 编辑	5楼
用2-3倍的三乙胺即可。可以这样做。把氯甲酸甲酯和三乙胺混合，搅拌，溶于四氢呋喃中，慢慢滴加苯胺。

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 14:00:47 编辑	6楼
用丙酮可以吗？

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 14:01:50 编辑	7楼
我QQ101015251　家我吧

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 14:10:30 编辑	8楼
需要加热马

回复人：kez,▲▲▲ (我为人人，人人为我) 时间：2005-03-13 14:10:41 编辑	9楼
我没有用过丙酮。丙酮会和苯胺生成亚胺，可能会导致无产品生成。为什么不用四氢呋喃呢？这个是酰化反应的标准体系。你在做什么东东？

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 14:17:41 编辑	10楼
F3CO-C6H4-NH-CO-O-CH3 这个，以前作用对氨基苯甲醚合成酰胺的时候用的是丙酮，不过那个苯胺是固体，这次的是液体

回复人：kez,▲▲▲ (我为人人，人人为我) 时间：2005-03-13 14:21:03 编辑	11楼
氨基和丙酮很容易生成亚胺的。换成四氢呋喃，不要犹豫了。你的文献有问题，做任何工作，最好查一下相关的文献，不要瞎做。

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-13 14:24:11 编辑	12楼
哦，呵呵，可是以前用的丙酮没有问题，那哥哥这个反映需要加热吗？还有原料都是液体还需要加溶剂吗？

回复人：huafengyi,▲▲ (揭开化学奥秘) 时间：2005-03-14 08:32:52 编辑	13楼
这个反应应该很好进行，你不用敷酸剂都可以，但要加热，氯甲酸甲酯要过量50%即可，溶剂只要不和原料反应都可，但丙酮是不行的，要反应。

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-14 11:58:32 编辑	14楼
丙酮与苯胺反应的机理是什么阿?谢谢

回复人：cici,▲▲▲ (提供化学、生物、医药、计算机、专利等科研资讯服务 ACS、ACM ASME AIPAPS SIAM) 时间：2005-03-15 20:39:15 编辑

15楼

我做氨基酸给氨基上保护时单保护一般都在水溶液里面做的
这个反应你可以试着如下做法
将三氟甲氧基苯胺融于大量的NaHCO3 Na2CO3水溶液里，调节PH为8.5-9.0 ,
冰盐浴0度下，向上述反应体系中滴加氯甲酸甲酯(1.1eq)，控制滴加时反应液温度不超过5度，滴加完毕，升至室温，搅拌过夜
反应粗产物产物可能是油状物沉在水相下面，分液，水相用乙酸乙酯萃取，
合并油状物和乙酸乙酯提取液用酸水，盐水洗涤，干燥，旋蒸即得较纯的产品如果还有杂质就重结晶

你的固体中可能还有三乙胺这东西用酸水也不一定能洗的很干净

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-03-16 16:32:35 编辑	16楼
谢谢楼上的CICI，可是氯甲酸甲酯的水解速度很快呀，按哥哥的方法出来的应该是固体，

回复人：cici,▲▲▲ (提供化学、生物、医药、计算机、专利等科研资讯服务 ACS、ACM ASME AIPAPS SIAM) 时间：2005-03-18 18:26:55 编辑	17楼
有游离氨存在下氯甲酸甲酯优先和氨反应除非你的苯胺活性比我的氨基酸上的氨基还差那我看你只好改方法了用非水溶剂了

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2005-03-20 17:15:39 编辑	18楼
为什么不用吡啶？然后将苯胺滴加。摩尔比根据反应跟踪的情况补加就行了，室温反应就可以。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-21 04:08:24 编辑	19楼
用丙酮做酰化反应溶剂还是比较少的，一般用惰性溶剂。可以这样操作：底物和三乙胺（2eq）溶于THF（或者苯，CH2Cl2），滴加酰化剂（可以用溶剂稀释），适当用水浴或者冰水浴冷却体系。完了后用酸、水洗涤，干燥，得到粗品。

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-04-04 17:38:43 编辑	20楼
谢谢大家，使用丙酮作溶剂没有问题，粗品收率和纯度已经比较满意了：）谢谢大家，接受答案了。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-07 11:39:48 编辑	21楼
接受答案了。

得分人：cici-2,kez-1,marcol2000-1,方无忧-1,

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