问题：关于邻氯苯酚的几个问题？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：gaoming318
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2006-04-07 09:41:25 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

1.请教邻氯苯酚中的氯为何难以水解和烷基化？
2.请教邻氯苯酚中的氯和羟基谁更易于烷基化？
谢谢各位前辈关注！

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-04-07 11:51:22 编辑	1楼
1 Cl有孤对电子,与苯环产生p-派共扼,结合很牢固,难以离去.一般条件下是惰性的. 但在高温,高压,强碱的条件,Cl才有可能离去. 或在氯的邻,对,位有强的吸电子的基团,如硝基,Cl才易离去. 所以你的结构的氯为何难以水解和烷基化 2 羟基易于烷基化.如用CH3I在NaOH条件下羟基即可烷基化,Cl保留.

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-07 11:56:30 编辑

2楼

1.请教邻氯苯酚中的氯为何难以水解和烷基化？
HO-Ar-Cl ---- HO-Ar-OH 是芳香烃亲核取代！吸电基团有利反应，当在碱性条件下或有R(-)M(+)，HO-Ar-Cl 会先生成 (-)O-Ar-Cl, 再上个负离子就难啦！所以难以水解和烷基化。
2.请教邻氯苯酚中的氯和羟基谁更易于烷基化？
一般氯会比OH易取代，（但在有推点基团在临或对位时,-Cl 也很难很难被取代）很少见Ar-OH的-OH被直接取代。
但是转换成Ar-O-SO2CF3（或其他酯）活化后,较易烷基化（有时在金属有机催化条件下）， Ar-O-SO2CF3的活性比Cl可能会好点！
哈哈，理解的角度有差了！楼主可否问明了点！或讲的更清楚一点！

[该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-7 12:09:22编辑过]

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-04-07 13:10:34 编辑

3楼

1.请教邻氯苯酚中的氯为何难以水解和烷基化？
除非有吸电子集团,Cl才容易掉,只有通过亲核取代才能实现.
2. 请教邻氯苯酚中的氯和羟基谁更易于烷基化？
MeI,硫酸二甲酯和碳酸二甲酯来进行甲基化.硫酸二甲酯毒性大,不要接触皮肤,是强致癌物质,MeI比较昂贵,工业不适用.用碳酸二甲酯代替比较理想,通常条件要看底物,如果是酚羟基等活性高的基团,一般无水K2CO3,NaOH,KOH,KH,NaH等稍强的碱,溶剂用Actone,CH2Cl2,CH3CN,THF,50度就搞定了,HBr酸或lewis酸加热就可以脱掉,如果为提高产率,可加少量的Bu4N+Br-.

[该帖子已被yp_cas在2006-4-7 13:16:07编辑过]

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-08 05:04:08 编辑	4楼
请问搂主！ 2.请教邻氯苯酚中的氯和羟基谁更易于烷基化？???? 是问 Ar-OH 到 Ar-R; Ar-Cl 到 Ar-R 还是 Ar-OH 到 Ar-OR; 那Ar-Cl 上的氯如何有烷基化的问题？？

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2006-04-08 08:11:22 编辑	5楼
邻氯苯酚中的氯为何难以水解和烷基化？因为亲核取代反应，如果环上有供电基团，增大了环上电子云密度，亲核试剂进攻困难！

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-08 10:16:00 编辑	6楼
感谢大家的关心：应该Ar－cl到Ar－OR，保留OH，应该是Ar－cl的烷氧基化。请问有什么好的方法？感谢高粱米大碴子对我的问题的关注，谢谢各位！

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-04-08 10:19:42 编辑	7楼
如果苯环上有强拉电子基团,还是可能的，如果没有，那就困难了

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-16 16:47:09 编辑	8楼
已经打分了。

得分人：Ftian-2,高粱米大碴子-3,yp_cas-2,maurice-1,

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