问题：请教水杨酸酰化后吡啶溶剂的处理问题
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提问：hxm1983225
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时间：2006-04-10 17:41:12 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

　本人在做水杨酸的酰化反应，采用水杨酸０.０３mol＋丁酰氯过量３０％在３０ml吡啶溶剂下冰浴反应，完成后可以明显看到有絮状物生成，这时反应液对照水杨酸以及水杨酸吡啶混合物点板可以看到有新点，可是在冰水４０ml洗，氯仿萃取分层，在９０度，０.９５个真空度蒸除大部分溶剂后，再１０％盐酸洗吡啶后析出的晶体重结晶后却发现还是水杨酸，没得到想要的酯（文献报导ＭＰ７８，请各位帮帮忙，到底问题出在哪一步，是根本没有酯生成呢还是后处理中水解掉了｜？
ＰＳ；因为后面打算接长链的，所以只能用酰氯而不用酸酐了

[该帖子已被hxm1983225在2006-4-10 17:46:16编辑过]

回复人：hxm1983225,▲ () 时间：2006-04-10 18:35:58 编辑	1楼
请各位帮帮忙拉，怎么只有看的没有回帖的？５５５５

回复人：hyw30,▲▲ (学无止尽奋斗不息) 时间：2006-04-10 18:59:04 编辑	2楼
酰氯可能和吡啶成盐了，试试用其它的碱，而且丁酰氯容易水解，反应要尽量减少水解。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-10 19:57:58 编辑	3楼
是啊,用碳酸钠水溶液就可以.

回复人：ballon,▲▲▲ (应用化学（商品检验与城市环境检测）) 时间：2006-04-10 20:00:58 编辑	4楼
我记得水杨酸试验室制法是跟乙酐反应

回复人：hxm1983225,▲ () 时间：2006-04-11 00:24:11 编辑

5楼

酰氯是可以和吡啶反应生成活性更强的中间体,而且elsevier上的文献给出了同样的反应条件,只是后处理上文献写得不明白,结果我的后处理做砸拉,现在还不知道问题在哪一步
丁酰氯是容易水解,反应也是在无水条件下的,只是在反应时间完后才加水分解过量的酰氯的,
不用酸酐是因为这个是为以后做长链羧酸摸索条件,而长链酰氯比酸酐容易制
各位帮我找找原因,

回复人：y920802s,▲▲▲▲ (化工工程师) 时间：2006-04-11 00:27:28 编辑	6楼
酰氯反应比较容易，我感觉你过量太多。酰胺在酸碱条件下均水解，你应在再高点的真空下脱溶，不要酸洗，水洗即可，吡啶易溶于水。最好反应时低负压带出生成的氯化氢

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-11 01:25:47 编辑	7楼
“在９０度（还是9 ºC?)，０.９５个真空度蒸除大部分溶剂后”为何用这高温度？如果 90ºC 应该是分解了！

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2006-04-11 08:50:13 编辑	8楼
有可能反应结束后的后处理有问题，氯仿萃取好像不行，换用酯类试试！再换用三乙胺做缚酸剂，甲苯做溶剂试试！

回复人：hbhan126,▲ () 时间：2006-04-11 09:23:15 编辑	9楼
吡啶溶剂可以换为乙酸乙酯或者氯仿，采用三乙胺为除酸剂，之后反应结束后加入水，除去生成的季胺盐和酰氯，然后蒸出溶剂，减压即可得到产物。

回复人：hanhuang01,▲▲▲▲ (love) 时间：2006-04-11 09:39:35 编辑	10楼
可能反应时条件没控制好!比如温度太低(这种反应可以不用降温,甚至可以回流),生成的产物较少,而且萃取溶剂不恰当,将产物和副产物一起提取出来了,所以结晶出来的是副产物而不是产品.结晶条件是相对的,如果副产物多于产物,析出的是副产物,不信的话,把母液做个TLC看看!

回复人：xmn78,▲▲ () 时间：2006-04-11 16:36:14 编辑	11楼
我没有看懂,你是想在水杨酸的羧基上成酯还是酚羟基上成酯.你采用丁酰氯是不是想在酚羟基上成酯啊

回复人：xmn78,▲▲ () 时间：2006-04-11 16:48:24 编辑	12楼
个人推理: 如果是在酚羟基上成酯,因水杨酸酰氯比丁酰氯惰性,所以会生成水杨酸酰氯吡啶盐,可能是生成的絮状物,因在溶液中不溶所以过量的丁酰氯无法进行反应,经水后处理又生成水杨酸.

回复人：xmn78,▲▲ () 时间：2006-04-11 16:56:37 编辑	13楼
如果是在水杨酸的羧基上成酯,可能你把文献翻译错了,是不是用的氯丁醇,而不是丁酰氯

回复人：hxm1983225,▲ () 时间：2006-04-11 16:58:08 编辑	14楼
是想将酚羟基上的o-酰化,今天问了位做合成的教授,他提出可能是酰氯被羧基酸解了,成为混合酸酐,建议我先将羧基保护起来再做

回复人：mingxinwu,▲ () 时间：2010-05-19 07:29:46 编辑	15楼
我公司代理凡特鲁斯纯吡啶，有需要可以和我联系。北京金源化学集团吴先生010-84887500

得分人：hanhuang01-1,

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