问题：邻氯苯酚和乙醇钠反应能生成邻乙氧基苯酚吗？
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提问：gaoming318
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2006-04-14 21:50:09 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

1，邻氯苯酚和乙醇钠反应能生成邻乙氧基苯酚吗？
2，能的话，那么这个亲核取代是先加成后消除还是先消除后加成呢？
望各位赐教！

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-04-14 22:14:36 编辑	1楼
1,不可以,除非有强拉电子基在芳环上才可以发生亲核取代反应,如果可以,这个反应是先加成后消除的反应. 如果想得到产物,可以考虑用水杨酸做

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-15 01:13:15 编辑	2楼
不能得到所要产物！！！

回复人：zongqing,▲ (化学工作者) 时间：2006-04-15 07:50:10 编辑	3楼
不可以吧！-Cl并不是一个很好的离去基团，若是邻溴苯酚的话反应应比较容易了。就如同甲氧化反应时用的都是溴代物。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2006-04-15 13:58:58 编辑	4楼
通常不行。富电子苯环上的氯原子不容易脱去。

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-04-15 19:43:23 编辑	5楼
我也认为不好反应,但了查了CA后我吐血了 1 Synthetic Communications, 26(18), 3425-3429; 1996 产率82% 2 Chinese Chemical Letters, 5(1), 29-30; 1994 产率82%

回复人：ye,▲▲ (做有机合成研发的) 时间：2006-04-15 21:11:48 编辑	6楼
5楼的意见,强

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-15 21:21:33 编辑	7楼
感谢5楼的，我就是按这两篇做的，没做出来，所以上来和大家讨论讨论，今年6月毕业啊，没做出来，冤死了，毕业论文没法写啊！老板还在埋怨，各位多提些建议啊！

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-04-15 21:46:23 编辑	8楼
2篇影响因子都很低,都不到1,重复性就不好说了. 我觉得真是不好反应的:即使经过苯炔中间体的历程(因为O-在苯炔中间体历程里做吸电子基),产物也是间位的,况且那中历程用的是NaNH2 一般的亲和取代更不可能,除非你的氯的临对位有硝基等强吸电子基做这种产物的方法很多,为什么不试试其他的方法?

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-16 01:13:59 编辑	9楼
Ftian 我不懂何谓“影响因子“能否告知，谢谢！ Syn. comm. 反应使用微波辐射和phase transfer catalyst。非常规芳香亲核取代！ [该帖子已被高粱米大碴子在2006-4-16 5:23:05编辑过]

回复人：flychem,★ () 时间：2006-04-16 07:40:29 编辑

10楼

影响因子是一个国际上通行的期刊评价指标，是E.加菲尔德于1972年提出的，是对文献或文献集合获得客观响应，反映其重要性的宏观度量。由于它是一个相对统计量，所以可公平地评价和处理各类期刊。通常影响因子越大，它的学术影响力和作用也越大。具体算法为：

影响因子(Impact Factor)=（该刊前两年发表论文在统计当年被引用的总次数）/（该刊前两年发表论文总数）。

检索某种期刊的影响因子，可进入图书馆主页-馆藏资源-电子数据库检索中的Journal Citation Reports on Web，选 Search for a specific journal，进入，输入期刊名称，点击SEARCH，便可得该期刊的影响因子。

[该帖子已被flychem在2006-4-16 7:45:36编辑过]

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-16 10:17:23 编辑	11楼
10楼！多谢了！

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-16 11:14:09 编辑	12楼
回复Ftian，老师说是横向课题，不给换，本身微波反应的重复性就很差。回复高粱米大碴子，什么是非常规芳香亲核取代？你说的是微波辐射吗？谢谢！

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2006-04-16 13:24:56 编辑	13楼
syn. comm. 影响因子虽低，还是比较可靠。上面的文章主要是创意方面差一点。

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-16 13:26:18 编辑	14楼
还有一个问题：在参考文献中，作者用邻氯苯酚、绝对乙醇、固体氢氧化钠和相转移催化剂PEG－400，在微波辐射下反应。请问：这里的相转移催化作用是什么？是促进固相氢氧化钠和液相乙醇生成乙醇钠的速度吗？还是有别的什么用途？大家要畅所欲言啊！

回复人：wghsir,▲ (从事化工生产20年，积累一定生产实际经验。) 时间：2006-04-16 14:45:47 编辑	15楼
可能要高温（130-150℃）高压(5kg-10kg)，用80%的乙醇和碱试一试，碱要过量4-5倍，这也是我的个人观点。仅供参考。

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-04-16 15:21:32 编辑

16楼

To my knowledge, your reaction is really difficult. The microwave-enhanced reaction the reference mentioned may work(normally microwave can help reaction much). The OH of chlorophenol maybe need to be protected with benzyl group.

My suggestion for you is to try Ullmann reaction condition.

References for Ullmann reactions:
Tetrahedron, 1984, 1433-1456
J.Org. Chem. 1982, 47, 4374-4376
J.Chem.Soc.1969, 312-315
J.Chem.Soc. 1969, 1978-1981

Good luck, my friend

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-04-16 15:27:56 编辑	17楼
Also you can convert chlorophenol to phenolboronic acid or boronic ester. Then the phenolboronic acid or boronic ester can easily be converted to the desired, ethoxylchlorobenzene. I think the synthetic routs has a big chance to work.

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-16 16:12:20 编辑

18楼

感谢各位：
回复wghsir：你提到的80％的乙醇指的是乙醇水溶液吗？碱是氢氧化钠吗？这样的话，我了解好像是邻氯苯酚的水解，是制备邻苯二酚的吧？是吗？
回复upstart：你提到的羟基保护，把羟基换成乙氧基，是先邻氯苯酚合成邻氯苯乙醚，然后邻氯苯乙醚再水解成邻乙氧基苯酚吗？能说的具体一点吗？尤其是苯酚硼酸这里。
再次谢谢各位了！

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-04-16 22:41:34 编辑

19楼

To gaoming318:

羟基用苄基保护,Ullmann reaction 乙醇钠将CL取代变成邻乙氧基苯酚.

或将邻氯苯酚先变成邻硼酸苯酚或邻硼酸酯苯酚,再在Pd类催化剂下与乙醇和Et3N反应生成邻乙氧基苯酚.(该法成功率大)(Pd类催化剂/Et3N下醇和硼酸苯或硼酸酯苯反应生成烷氧基苯,是近10年最新发展起来的, 现在已广泛用在有机合成中)

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-17 09:10:46 编辑	20楼
谢谢upstart！多谢！

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-17 09:17:41 编辑	21楼
to ：upstart 多谢！有没有这方面的资料？

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-17 09:21:30 编辑	22楼
回复高粱米大碴子，什么是非常规芳香亲核取代？你说的是微波辐射吗？文章82%产率，使我惊呀！这一低物常规芳香亲核极难，可却可得到82%产率！不服不行，只能用非常规了！是的我是指微波辐射！

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2006-04-17 10:28:09 编辑	23楼
用铜粉作催化剂不知行否，记得好象有个乌尔曼反应（可看一下胡宏文老师的《有机化学》中关于醚的合成一节），一般合成二芳基醚，但不知是否可以合成烷芳混合醚？

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2006-04-17 10:28:13 编辑	24楼
用铜粉作催化剂不知行否，记得好象有个乌尔曼反应（可看一下胡宏文老师的《有机化学》中关于醚的合成一节），一般合成二芳基醚，但不知是否可以合成烷芳混合醚？

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-17 15:10:36 编辑	25楼
催化剂铜和氯化亚铜都用过，不行

回复人：wghsir,▲ (从事化工生产20年，积累一定生产实际经验。) 时间：2006-04-17 19:09:59 编辑	26楼
你不要指望一步反应就能得到产物，还是做成邻二苯酚后再乙氧基化。比用保护剂好。仅供参考。

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-04-17 21:36:23 编辑	27楼
溴化亚铜

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-04-17 22:16:51 编辑	28楼
是不是因为邻位位阻太大才不好反应的?

回复人：gaoming318,▲▲ (从事有机化工工作刚刚开始，初学者！) 时间：2006-04-23 13:12:46 编辑	29楼
已经打分了。

回复人：flychem,★ () 时间：2006-04-23 15:02:05 编辑	30楼
碘化亚铜也可以试试。

得分人：yp_cas-1,高粱米大碴子-1,zongqing-1,Ftian-1,flychem-1,upstart-2,quhe-1,

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