问题：关于格式反应的问题
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提问：莫西西
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时间：2006-04-15 22:01:04 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

THF溶剂，加入镁屑，溴苯和碘引发反应，再加入氯苯进行格式反应。第一批和第二批没有什么问题，收率也算可以。第三批和第四批同样很容易引发，但当氯苯快滴加完毕时，生产很多固体，无法搅拌。请问这时什么问题引起的，搅拌的快慢，滴加氯苯的速度控制在什么程度比较好。

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2006-04-16 00:11:56 编辑

1楼

所有溶剂、试剂、仪器均经过干燥/烘干处理。

无水乙醚或者THF，加1.05 eq镁屑，惰性气体保护，温热（有些非常活泼的用室温甚至冰冷）条件下滴加约1/10的卤代烃，引发格氏反应（镁屑上冒小泡泡），如果引发不易，可以加热至微弱回流或者加少量的碘。引发后缓慢滴加剩余的卤代烃，过快会猝灭格氏反应或者引起偶联。加完所有的卤代烷后微弱回流1小时，绝大多数的镁屑会反应完全，体系为灰色近透明液体。降温后有可能析出格氏试剂沉淀，如果漏气也会出现沉淀物。

残余的镁屑，如果很少，可以不经处理，直接进行下步反应。如果镁的投料当量较大（有时用1.2~1.5 eq），可以将格氏试剂静置后吸取上清液或者压滤至新的反应瓶中。

后处理：
0-5度搅拌下小心滴加加饱和氯化铵溶液至PH等于7左右饱和氯化铵酸性很弱的，可以提供质子以破坏格式试剂，加入饱和氯化铵后不要剧烈摇振，已防乳化。若乳化，可以用砂心漏斗减压过滤，砂心漏斗上放一张滤纸，滤纸上还可以铺一层硅藻土等。你可以把这次制备的格氏试剂保留点作为下次的反应引发剂，效果挺好

[该帖子已被yp_cas在2006-4-16 0:44:48编辑过]

回复人：莫西西,▲ () 时间：2006-04-16 07:56:53 编辑	2楼
谢谢yp_cas的解答，我在做格氏反应时，引发很容易，你所描述的现象都能观察到。现在存在的问题是在氯苯快滴加完毕时析出大量的固体，这时的温度大约在120度。滴加氯苯的速度比较缓慢，滴加所有的氯苯约4个小时。请问这个固体主要是怎样形成的。

回复人：ye,▲▲ (做有机合成研发的) 时间：2006-04-16 08:29:16 编辑	3楼
THF加少了,或者是反应过程中THF被氮气吹跑了,导致溶剂量不足,格氏反应产物析出.再就是反应温度片低,格式产物析出.反应应该没做坏,只要补加无水THF,就可以了,不用担心的.

回复人：bubu,▲ (希望与大家一样) 时间：2006-04-16 16:32:45 编辑	4楼
滴加速度保持反应微沸为好，太高易引发副反应，太低，反应易终止

回复人：为了一切,▲▲ (从事中间体研发) 时间：2006-04-16 20:28:17 编辑	5楼
反应时温度120c那THF肯定以挥发差不多了。固体是因为： 1格氏剂的生成 2过量的镁条 3THF的挥发（最主要的）温度这么高，那要不断补加THF，也造成溶剂的浪费。滴加速度不易太快，否则放热量很大，无法控制。

回复人：莫西西,▲ () 时间：2006-04-17 19:00:03 编辑	6楼
谢谢各位的帮忙，我现在换成换成机械搅拌，控制了反应温度，没有发现析出固体的现象了。

回复人：koyo_001,▲ (研发管理) 时间：2006-08-23 11:18:58 编辑	7楼
我在做叔丁氯化镁！！！！！！！！

回复人：showme,▲ (寻求合作（有格式反应经验的单位或个人）) 时间：2006-09-26 20:52:55 编辑	8楼
那位能告知如何在反应釜放大格式试剂，如何控制是否引发？非常感谢！13009402357

回复人：fristy,▲ () 时间：2007-03-23 11:21:38 编辑	9楼
反应釜放大格式试剂，xiaocaiyidian

回复人：xuqigui,▲ (刚走出校门的小P孩,请多多指教!) 时间：2007-03-23 20:02:02 编辑	10楼
大釜生产看回流速度：会非常剧烈

回复人：zhaiyj,▲ (想干点事的人) 时间：2007-03-23 21:11:42 编辑	11楼
大釜生产可以看回流，也还有温度。引发时用量不要多，和小实验一样加约1/10的卤代烃。

得分人：yp_cas-2,ye-1,bubu-1,为了一切-1,

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