问题：三光气在亲核试剂下的分解温度
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提问：honey84
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版块：无机化学(mitang,lmybenny,wanghong,llscmary,abingchem,)
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时间：2006-04-19 19:32:45 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我想请问有没有做过三光气的反应的大侠，都来说说，你们用三光气时加了三乙胺后需多少度才能使三光气分解成光气，完全分解又是用了多少时间？？？？

回复人：mcphone,▲▲▲ () 时间：2006-04-20 07:15:31 编辑

1楼

在-15至70度条件下，三乙胺和三光气反应不会生成光气，最后形成HCl、CO2和三乙胺盐酸盐，你会看到白色烟雾形成，那是三乙胺盐酸盐形成的缘故。但三光气和其它物质反应时，其反应机理是这样的（注意是反应机理）：1mol三光气在Nu的作用下形成3mol一光气，光气再与其它物质反应形成氯甲酸酯、胺和盐酸。反应过程并无光气放出，不信你可以用小动物试一下，或者你自己闻一下。
针对你的问题，你是想把三光气完全分解转化成光气，然后和别的物质反应是吧，这样想思路是不对的，误入岐途。

回复人：honey84,▲ (有机合成技术员) 时间：2006-04-20 08:49:46 编辑	2楼
可是我确实闻到了大量的光气味道，按你的意思就是说，在NU下，三光气就是说分解成三份一光气，然后在和胺类反应，中间是不产生光气的，产生的立即和胺类反应了，那还不是分解成了光气吗，

回复人：mcphone,▲▲▲ () 时间：2006-04-20 11:07:25 编辑

3楼

按反应机理，光气在整个反应中只是一个活性中间体，它的存在时间是极短的。如用三光气和三乙胺反应，三光气+Nu——[光气]#+Nu---CO2+HCl+Nu---CO2+Nu.HCl。其中[光气]#+Nu转化成CO2等是碱OH-在起作用。反应过程中不会有光气放出。
固体光气、光气的味道都差不多的，固体光气还对光气还有吸附和凝聚作用。
不过严格地来说，任何理论和机理都不是绝对正确的，并且有它的适用条件。固体光气在温度较高或者其它条件下可分解出光气，这是可以确定的，以这种方式得到的光气源是不经济的、不安全的，还不如直接使用光气好了。

回复人：honey84,▲ (有机合成技术员) 时间：2006-04-28 11:02:47 编辑	4楼
我做的是一个无水反应，那哪来的OH，其实我是用三乙胺做催化作用的，只加了3％的量，三光气是与芳胺反应的，这样说来，那芳胺是与三光气直接反应的？

回复人：mcphone,▲▲▲ () 时间：2006-04-28 14:39:20 编辑	5楼
很对不起，上次没说明清楚，应该说是“其中[光气]#+Nu转化成CO2等是路易斯碱在起作用”。芳胺可以和三光气直接反应，没有问题，芳胺本身也是碱，可以引发固体光气反应，但比较慢，生成较多的副产，加三乙胺引发，反应在短时间内完成

回复人：honey84,▲ (有机合成技术员) 时间：2006-04-28 15:51:59 编辑	6楼
我估计反应机理是这样的 NU 三光气－－－》Cl3OCONU+ 和 Cl- 和一分子光气， NU 光气－－－－－》CLCONU+ 和 cl- CLCONU+ 这个就是你所说的中间体吧

回复人：honey84,▲ (有机合成技术员) 时间：2006-04-29 10:05:03 编辑	7楼
那么你以前做的反应是怎么加料的？大虾，是把三乙胺融解在芳胺里，再加入光气中，还是光气加入三乙胺再加入芳胺中？请赐教！呵呵

回复人：mcphone,▲▲▲ () 时间：2006-04-29 12:09:23 编辑	8楼
你所说的机理，绝大多数文献都这样介绍的，我也是这么认为。那你为什么还认为有可能有光气放出呢？光和三乙胺一接触马上放在大量的白色烟雾，反应很剧烈。你是不是在做异氰酸酯？我的加料方式是这样的：TEA+ph-NH2+solvent added dropwise to the triphosgene solution.

回复人：xuexi01,▲ (从事氨基酸衍生物合成) 时间：2006-04-29 12:51:41 编辑	9楼
小兄弟，我也曾经用过三光气作反应，不过是合成氨基酸衍生物，不知道能不能帮你！我的QQ是46097168

回复人：honey84,▲ (有机合成技术员) 时间：2006-05-09 16:53:44 编辑	10楼
我是在做异腈酸酯，果然厉害哈，谢谢了

回复人：闲情逸致,▲ () 时间：2006-07-26 16:50:40 编辑	11楼
我们原来用光气做羰基二咪唑,现在准备用三光气不知道收率会不会降低请高手预测一下如有好的建议请告知.在此多谢了 c1960@sina.com

回复人：qianwen,▲ (化学的工兵) 时间：2006-07-26 20:08:17 编辑	12楼
应该不会降，但是成本会增加很多，三光使用，溶剂选择和亲核试剂的选择最为重要，分解的光气要能尽量的溶解扑捉到，否则，逸处，收率下降，污染环境

回复人：chaoyang,▲ (做-NCO的反应) 时间：2006-07-28 09:57:22 编辑	13楼
尊敬的朋友们，我想请教下诸位能否告诉下我固体光气在-5度以下和伯胺反应，可能产生的反应和副产物是啥？而在0度以上的反应激励有如何？我加入大量三乙胺做吸收剂在低温下反应是否合理？谢谢诸位给予帮助！朝阳急求

回复人：xie7611,▲ (化学初级) 时间：2006-07-30 21:37:02 编辑	14楼
怎没人回答我的问题很是着急

回复人：xie7611,▲ (化学初级) 时间：2006-07-30 21:39:23 编辑	15楼
怎没人回答我的问题朝阳急问

回复人：chaoyang,▲ (做-NCO的反应) 时间：2006-07-31 17:35:06 编辑	16楼
仁兄请发表下我的问题的意见吧朝阳急求

回复人：hanliang,▲ () 时间：2006-10-26 15:54:49 编辑	17楼
资源不错，加0.3分

回复人：carale,▲ (从事医药中间体的生产) 时间：2006-10-28 21:03:47 编辑	18楼
三光气是可以用三乙胺引发,想进一步提高收率,加速反应,可以用三甲基氯硅烷保护氨基,反应更彻底.

回复人：mygreenfis,▲ (热爱化学) 时间：2007-01-11 20:28:59 编辑	19楼
三光气与反应物的摩尔比是1:3吗?

回复人：corn821214,▲ (愿与每一位真诚的人做朋友。) 时间：2007-02-05 22:11:22 编辑	20楼
资源不错，加0.3分

回复人：yangyl02,▲ (做肽的，多多关照) 时间：2007-07-02 11:35:30 编辑	21楼
我想用三光气和氨基酸制备异氰酸酯，需加三乙胺，但是不知道反应的浓度阿，多少三光气，多少三乙胺，反应温度要多少最好主要是怕中毒，不敢摸索，高手赐教！·！！

回复人：yangyl02,▲ (做肽的，多多关照) 时间：2007-07-07 12:04:28 编辑	22楼
高手帮忙啊

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