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问题：甘汞电池的问题？？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：东方梦
等级：▲
版块：分析化学(wangsui,maqinghe,peiliang,)
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时间：2006-04-22 18:54:31  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

何谓“甘汞电池”？构造及工作原理？还有浓度与活度有何异同？
什么是SHE？
回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2006-04-23 19:30:06   编辑 1楼
饱和甘汞电极由糊状的Hg2Cl2和KCl饱和溶液组成.。表示为Cl-(饱和)׀ Hg2Cl2(s) ׀Hg 电极反应: Hg2Cl2(s)+2e- 2Hg+2Cl-
298.15K时E{ Hg2Cl2(s)/Hg }=0.2410V
如果是非饱和甘汞电池，用Nernst公式计算其电动势。一般说来，稀浓度可以等同于活度，较高浓度的时候，不能直接用浓度代表活度，需要使用活度系数计算活度。
SHE就是 standard hydrogen electrode ，标准氢电极，


回复人：peiliang,▲▲▲ (精细化工) 时间：2006-04-28 15:42:26   编辑 2楼
甘汞电极的电极反应为：
Hg2Cl2 (s) + 2e- → 2Hg (l) + 2Cl－(a )
它的电极电位可表示为：
E甘汞 = E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg} = E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg}－ ln a
E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg}为甘汞电极的标准电极电位，aCl‾为溶液中Cl-离子的活度。
由上式知，E甘汞值仅与温度T和aCl‾有关。甘汞电极中常用的KCl溶液有0.1 mol∙L–1、1.0 mol∙L–1和饱和等三种浓度，其中以饱和式最常用（使用时溶液内应保留少许KCl晶体，以保证饱和）。各种浓度的甘汞电极的电极电位与温度的关系见表1。
表1不同KCl溶液浓度的E甘汞与温度的关系
KCl溶液浓度/mol•dm-3 电极电位E甘汞/V
饱和
1.0
0.1 0.2412–6.61×10-4(t/℃–25)
0.2801–2.75×10-4(t/℃–25)
0.3337–8.75×10-5(t/℃–25)

各文献上给出的甘汞电极的电位数据常常不相符合，这是因为接界电势的变化对甘汞电极电位有影响，由于所用盐桥的介质不同也影响甘汞电极电位的数据。
使用甘汞电极时须注意：
① 因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量；
② 甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化；
③ 若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极；
④ 保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部；
⑤ 当电极内部溶液太少时应及时补充。
饱和甘汞电极在实验中的制备方法：取玻璃电极管，在其底部焊接一铂丝。取化学纯汞约1 mL，加入洗净并干燥的电极管中，铂丝应全部浸没。在一个干净的研钵中放一定量的甘汞（Hg2Cl2）、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液，仔细研磨后得到白色的糊状物（在研磨过程中，如果发现汞粒消失，应再加一点汞；如果汞粒不消失，则再加一些甘汞……以保证汞与甘汞相互饱和）。随后，在此糊状物中加入饱和KCl溶液，搅拌均匀成悬浊液。将此悬浊液小心地倾入电极容器中，待糊状物沉淀在汞面上后，注入饱和KCl溶液，并静止一昼夜以上，即可使用。




回复人：peiliang,▲▲▲ (精细化工) 时间：2006-04-28 15:49:31   编辑 3楼
甘汞电极的电极反应为：
Hg2Cl2 (s) + 2e- → 2Hg (l) + 2Cl－(a )
它的电极电位可表示为：
E甘汞 = E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg} = E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg}－ ln a
E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg}为甘汞电极的标准电极电位，aCl‾为溶液中Cl-离子的活度。
由上式知，E甘汞值仅与温度T和aCl‾有关。甘汞电极中常用的KCl溶液有0.1 mol∙L–1、1.0 mol∙L–1和饱和等三种浓度，其中以饱和式最常用（使用时溶液内应保留少许KCl晶体，以保证饱和）。各种浓度的甘汞电极的电极电位与温度的关系见表1。
表1不同KCl溶液浓度的E甘汞与温度的关系
KCl溶液浓度/mol•dm-3 电极电位E甘汞/V
饱和
1.0
0.1 0.2412–6.61×10-4(t/℃–25)
0.2801–2.75×10-4(t/℃–25)
0.3337–8.75×10-5(t/℃–25)

各文献上给出的甘汞电极的电位数据常常不相符合，这是因为接界电势的变化对甘汞电极电位有影响，由于所用盐桥的介质不同也影响甘汞电极电位的数据。
使用甘汞电极时须注意：
① 因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量；
② 甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化；
③ 若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极；
④ 保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部；
⑤ 当电极内部溶液太少时应及时补充。
饱和甘汞电极在实验中的制备方法：取玻璃电极管，在其底部焊接一铂丝。取化学纯汞约1 mL，加入洗净并干燥的电极管中，铂丝应全部浸没。在一个干净的研钵中放一定量的甘汞（Hg2Cl2）、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液，仔细研磨后得到白色的糊状物（在研磨过程中，如果发现汞粒消失，应再加一点汞；如果汞粒不消失，则再加一些甘汞……以保证汞与甘汞相互饱和）。随后，在此糊状物中加入饱和KCl溶液，搅拌均匀成悬浊液。将此悬浊液小心地倾入电极容器中，待糊状物沉淀在汞面上后，注入饱和KCl溶液，并静止一昼夜以上，即可使用。




回复人：peiliang,▲▲▲ (精细化工) 时间：2006-04-28 15:49:53   编辑 4楼
甘汞电极的电极反应为：
Hg2Cl2 (s) + 2e- → 2Hg (l) + 2Cl－(a )
它的电极电位可表示为：
E甘汞 = E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg} = E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg}－ ln a
E{Cl－| Hg2Cl2(s)，Hg}为甘汞电极的标准电极电位，aCl‾为溶液中Cl-离子的活度。
由上式知，E甘汞值仅与温度T和aCl‾有关。甘汞电极中常用的KCl溶液有0.1 mol∙L–1、1.0 mol∙L–1和饱和等三种浓度，其中以饱和式最常用（使用时溶液内应保留少许KCl晶体，以保证饱和）。各种浓度的甘汞电极的电极电位与温度的关系见表1。
表1不同KCl溶液浓度的E甘汞与温度的关系
KCl溶液浓度/mol•dm-3 电极电位E甘汞/V
饱和
1.0
0.1 0.2412–6.61×10-4(t/℃–25)
0.2801–2.75×10-4(t/℃–25)
0.3337–8.75×10-5(t/℃–25)

各文献上给出的甘汞电极的电位数据常常不相符合，这是因为接界电势的变化对甘汞电极电位有影响，由于所用盐桥的介质不同也影响甘汞电极电位的数据。
使用甘汞电极时须注意：
① 因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量；
② 甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化；
③ 若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极；
④ 保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部；
⑤ 当电极内部溶液太少时应及时补充。
饱和甘汞电极在实验中的制备方法：取玻璃电极管，在其底部焊接一铂丝。取化学纯汞约1 mL，加入洗净并干燥的电极管中，铂丝应全部浸没。在一个干净的研钵中放一定量的甘汞（Hg2Cl2）、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液，仔细研磨后得到白色的糊状物（在研磨过程中，如果发现汞粒消失，应再加一点汞；如果汞粒不消失，则再加一些甘汞……以保证汞与甘汞相互饱和）。随后，在此糊状物中加入饱和KCl溶液，搅拌均匀成悬浊液。将此悬浊液小心地倾入电极容器中，待糊状物沉淀在汞面上后，注入饱和KCl溶液，并静止一昼夜以上，即可使用。




回复人：llscmary,★ (参与论坛日日新，如逆水行舟，不进则退！) 时间：2006-04-29 11:01:44   编辑 5楼
浓度是指溶液中所含总溶质的多少。活度是指有效电离或分解的成分的多少或含量


回复人：东方梦,▲ (秋豪已逝，我人还在。风萧萧兮，遁入空门。败军之将，岂敢言勇。问心有愧，悲哉 !) 时间：2006-05-11 16:17:43   编辑 6楼
已经打分了。


得分人：tangyyer-2,peiliang-2,llscmary-1,

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