问题：关于腈化反应
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提问：marcol2000
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时间：2006-05-11 16:33:08 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

取代溴苯用氰化亚铜反应的条件是什么，都需要什么催化剂。
谢谢

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-05-11 17:24:22 编辑	1楼
苯甲腈好象不是这条工艺路线，用甲苯氨氧化要好一点．

回复人：ghj-hebust,▲▲▲ () 时间：2006-05-11 18:10:55 编辑	2楼
反应有点困难！两者活性都不是很剧烈，即使反应也收率也很低。试试活性更高的氰化物，使用AlCl3做催化剂。

回复人：mhu_81,▲ (有机化学合成研究员.) 时间：2006-05-11 20:10:45 编辑

3楼

氰化亚铜用于氰化的反应被认为是氰化的经典反应之一,已经被用于工业化的大量生产(收率在60%-95%).该反应的要求是溶剂一定要选用非质子溶剂,另一个要点是溴化物应该在高温下滴加,对了应该选用沸点高的溶剂(一般反应在160度到240度).至于催化剂,好象大部分的卤代芳烃氰基化不需要催化剂.但是需要注意的是:氰化亚铜为剧毒物,需要谨慎处理.另外,再给你提供一个工艺,是用K3[Fe(CN)6].3H2O,用DME做溶剂,以0.1-0.5mol%的醋酸钯催化,加碳酸纳做碱,氮气保护下加热到120度反应.反应结束后过滤,加水,然后用乙酸乙酯提取,氨水洗涤乙酸乙酯,浓缩就得到产品.收率在80%以上.详情见2004年JOC的一篇文献(具体我也记不清楚是哪篇了).

[该帖子已被mhu_81在2006-5-11 20:11:42编辑过]

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2006-05-12 08:33:50 编辑	4楼
我做取代溴苯氰化时不用催化剂,反应收率85%左右.一般的用氯苯类用催化剂,用催化剂也是用季铵盐类,我做过一类氯苯类氰化,用溴化亚铜和溴素做催化剂!环丁砜做溶剂,这只是特例,我认为溴苯类还是不需要催化剂的!

回复人：张磊,▲▲ (CEC Chemical Co., Ltd. 上海灿禾医药科技 www.cecchem.com) 时间：2006-05-13 12:53:16 编辑	5楼
苯甲腈工业化生产，是用甲苯在催化剂作用下氨氧化。我们曾经用间二甲苯，在催化剂作用下氨氧化，生产间苯二甲腈。

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2006-05-15 10:29:03 编辑	6楼
楼上各位，谢谢。不过没有我要的答案。工业生产的方法。

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2006-05-15 13:54:44 编辑	7楼
一般不用加别的东西,在DMF或NMP中反应, 温度150-180度.有时用Zn(ZN)2也行.

回复人：兔乖乖,★ (大四……从有机转行做纳米……) 时间：2006-05-15 14:57:48 编辑	8楼
用氰化亚铜取代溴苯非常困难，但如果苯环上连有给电子基就可以提高反应活性，可以先引入一个氨基，用氰化亚铜取代后再把氨基制成重氮盐，然后用次磷酸洗掉

回复人：ye,▲▲ (做有机合成研发的) 时间：2006-05-15 21:40:04 编辑	9楼
氰化亚铜取代溴苯，用ＮＭＰ做溶剂，在１４０摄氏度反映，但ＮＭＰ一般含水，可是反应应在无水状况下反应，所以注意除水！

回复人：flyrun,▲▲ (药物合成……跨国药企……工作推荐) 时间：2006-05-16 08:04:14 编辑	10楼
如果你想直接用氰化亚铜进行氰化反应，溴苯恐怕有点难。如果你的取代溴苯上有拉电子基团且在溴的邻对位到是很希望，就是用7楼或9楼的方法，反应时间大概3~24 h, 反应完冷至室温倾入水中或许就会析出来了，就直接过滤。如果出不来就用萃取的方法提出来

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2006-05-23 12:42:02 编辑	11楼
已经打分了。

回复人：philco,▲ () 时间：2007-04-28 17:28:16 编辑	12楼
这个反应一般用来做什么产品？

回复人：lyuf70,▲ () 时间：2007-04-30 22:44:05 编辑	13楼
加点有机胺、或少量腈类作催化剂，温度在200度左右。胺与腈可与CuCN配位而使之活化。

回复人：lyuf70,▲ () 时间：2007-04-30 22:46:34 编辑	14楼
如果我估计没错，你肯定不是做苯甲腈，而是较有用的其他中间体。

得分人：mhu_81-3,maurice-1,upstart-1,ye-1,flyrun-3,

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