问题：LiAlH4 的乙醚溶液处理
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：sara
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版块：元素及金属有机(方无忧,seaword,)
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时间：2005-03-19 23:57:39 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家有纯化过LiAlH4 的吗？因为我们买的颜色不好，灰乎乎的，按照文献方法N2保护下溶解于乙醚溶液，抽虑，蒸去溶剂，干燥。我照此处理出来的颜色很好，白色的，看起来很纯，但是当与醇反应时，得到的产物总是有乙醚的存在，而且量不少，而且从化学位移看起来象是络合乙醚，因为化学位移比free乙醚高，试图除去效果不理想。

现在我不得不重新做一次这个反应，虽然已经把LiAlH4 在high vaccum 下干燥一天了，还是不放心，怕仍然有乙醚的存在。我们又没有那个贼贵的氘代乙醇或氘代THF去测NMR，所以也不确定。而且关键是我们的醇很贵，实在怕反应再不成功。

不知道大家以前有没有处理过的，有什么好方法保证除去乙醚吗？

谢谢！

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-21 03:43:41 编辑

1楼

这个问题我以前碰到过

要除去夹带乙醚，楼主所说的办法是可行的，但是这个方法不一定比反应后除去更方便——我没有明白为什么你急于在反应前除去乙醚，因为乙醚本身并不影响LiAlH4的还原反应。

在你后处理完成以后，得到的是一个混合物，往往需要氯化铵消解，这个时候乙醚通常会游离出来。

难道你的后处理比较特殊？可以提出来讨论。

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2005-03-22 01:45:32 编辑

2楼

My reaction: After addition of alcohol (C(CF3)3OH--------perfluoro tert-butyl alcohol), reflux 3 hours.
Put the solution in freezer (-30 degree) overnight, let the product precipicate.
Decant the solution as more as possible by syringe, then dry under HV. The product can be purified by sublimer (? sheng hua) @ 120 degree under HV.

So we needn't NH4Cl.

It's a little weird: Ether is still there even after I sublimed it for several times.

Anyway, thanks for kindness.:-)

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-22 09:31:27 编辑	3楼
看明白了，楼主是想合成一种缓和的醇化铝锂试剂。看你的情形，是有乙醚络合了。那么我有个疑问，你做反应用的溶剂是什么？既然用乙醚不好，可以革除乙醚，直接用反应溶剂来做纯化LiAlH4的溶剂。

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2005-03-22 14:16:10 编辑

4楼

谢谢无忧兄。
我用的溶剂是hexane,用它来纯化LiAlhH4可能不成，因为它不能溶解LiAlhH4。

另外，你知道LiAlhH4在乙醚中的溶解度吗？或者从哪里能找到？我每次纯化它的时候，0.5克左右却需要几百毫升乙醚，太麻烦了，总感觉溶解不太好，我想知道是因为我操作的问题（比如混合不够）还是本身溶解度就低？

谢谢！

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-23 12:20:20 编辑	5楼
当时我就想是不是楼主用的是烷烃溶剂，否则不可能没有想到用原溶剂纯化LiAlH4。既然这样的话，建议购买进口的LiAlH4，希望能够改善质量。还有，如果制得的三氟乙氧取代的铝锂试剂里面含有乙醚，是不是不要紧？核磁确定乙醚含量就可以了。一般乙醚是惰性的。

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2005-04-15 06:43:34 编辑	6楼
Thanks 无忧. Please 给无忧加分.

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-17 02:11:25 编辑	7楼
接受答案了。

回复人：神奇女侠,▲ (现研二，一心想做好实验，有很多不懂，希望大家不吝赐教！) 时间：2010-10-26 09:50:47 编辑	8楼
大家好，我现在使用的LiAlH4变灰了，也想要处理一下，用乙醚的话其实大部分是不溶解的，查资料LiAlH4和乙醚的溶解比例是1：5，但我已经将量增大到1：15了，还是很多不溶，请问还有其它方法纯化吗？

得分人：方无忧-2,

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