问题：酯还原醇反应
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提问：compound
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版块：元素及金属有机(方无忧,seaword,)
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时间：2005-03-22 19:36:05 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

最近做酯还原醇反应，选用NaBH4作还原剂，发现效果不好，反应产物为醇酯混合物且不易分离，现准备用强还原剂如LiBH4,LiAlH4。请向有做这类反应的专家请教如果直接用醇酯混合物还原是否会影响反应，因为原料确实很贵。如分离用何方法。另KBH4.NaBH4,LiBH4,LiAlH4等还原剂还原能力是如何得来的及反应机理，希望能提供相关文献。

回复人：baihaiyu,▲ (俺的专业是应用化学,我的目标是到伊拉克卖油去!) 时间：2006-03-09 18:14:02 编辑	1楼
还是不错建议用醇钠试试看

回复人：kkw2006,▲ () 时间：2006-11-10 20:18:50 编辑	2楼
中间的讨论怎么看不到了哪？ kkw2006@gmail.com 可以把讨论的内容让我看看吗？

回复人：springk1,▲ (df) 时间：2007-02-27 13:30:37 编辑	3楼
?

回复人：taikong,▲▲▲▲▲ () 时间：2005-03-22 23:08:35 编辑	4楼
我用过量NaBH4做酯还原醇反应，产物中酯残留率可以保证小于1%，不知你的要求是多少。

回复人：qixie,★ () 时间：2005-03-22 23:29:33 编辑	5楼
听说用金属钠还原效果不错，你可以试试

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-23 09:33:12 编辑	6楼
KBH4.NaBH4,LiBH4,LiAlH4还原酯基的机理基本上一样，只是H-的活性不同 H- + RCOOR --> RCHO- --> RCHO -->RCH2OH OR

回复人：compound,▲ (从事金属有机化合物及无机－有机化合物的研究，希望能与大家探讨一些此方面的问题) 时间：2005-03-23 11:37:24 编辑

7楼

NaBH4还原能力较LiBH4,LiAlH4弱，taikong做的酯还原反应不知酯为何物。我所做的酯为联吡啶中吡啶环的对位，文献报道过邻位用NaBH4还原能力较好。酯还原反应不知有别的付反应否？我发现产物中TCL分析除酯与醇外还有第三组分。方兄所言正确，但我想知道的是H-如果产生并如何进攻C=O键，从结构化学角度来解释。KBH4.NaBH4,LiBH4,LiAlH4还原能力似乎同1A族金属电负性有关

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-23 12:28:36 编辑

8楼

实际上无论上述哪种试剂，游离的H-含量都是非常低的。反应时，应该是MH4-作为实际反应基团，进攻C＝O的羰基碳，生成的氧负离子消除一个烷氧基生成醛，醛迅速还原成醇。

活性有所不同，原因有两个：

1、金属离子Li特别促进该类反应。因为Li+可以和羰基络合，增加羰基碳的正电性。
2、MH4-的稳定程度。越稳定活性越低，而BH3比AlH3是更强的路易斯酸，更容易接收H-生成稳定的MH4-。内在原因当然是B的吸电子能力更强，对H-吸引力更大。

回复人：bush911,▲▲▲ () 时间：2005-03-23 16:22:42 编辑	9楼
我们用LiAlH4还原N-苄基-4-哌啶甲酸甲酯到N-苄基-4-哌啶甲醇，效果很好的。如果你对纯度要求高，可以考虑柱层析。

回复人：zch668,▲▲▲ (从事化学化工专业20余年，愿与大家交朋友) 时间：2005-03-23 21:50:35 编辑	10楼
用NaBH4与路易斯酸（如I2）做还原剂，效果会好些。

回复人：compound,▲ (从事金属有机化合物及无机－有机化合物的研究，希望能与大家探讨一些此方面的问题) 时间：2005-03-24 20:56:13 编辑	11楼
谢谢各位，我试试。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-03-27 11:17:41 编辑	12楼
接受答案了。

回复人：wuyc999,▲ () 时间：2005-04-07 20:34:26 编辑	13楼
可以采用加压加氢的方法

回复人：fuhonge,▲ () 时间：2005-04-12 11:09:00 编辑	14楼
氢化锂铝的还原效果更好一些，如果想工业化的话，氢化锂铝的成本高。可以用NaBH4四氢呋喃回流下进行反应，尝试加一些氯化铝。本想把还原机理图拷上来，好象系统不接受。

回复人：seaword,▲▲▲▲ (人生合成，合成人生) 时间：2005-04-22 17:19:26 编辑	15楼
如果条件允许的话，也可以试试有Grignard试剂啊！！常用它来合成叔醇。它是通过羰基加成成酮然后在加成水解得到啊

回复人：fengrldy,▲ (一个很想喜欢讨论问题的人) 时间：2005-07-22 11:16:25 编辑	16楼
我是在左旋多巴中加乙醇，然后通入新制的干燥的氯化氢把它变成左旋多巴酯盐酸盐，得到的这个左旋多巴酯盐酸盐是个粘稠的油状的黄色物质，那么我应该怎样处理得到纯物质？上面的反应还有没有更好的方法？

回复人：csx1983,▲ () 时间：2008-07-15 15:36:56 编辑	17楼
我现在也在做这种反应。楼主解决问题没？解决了的说说怎么好啊谢谢

得分人：bush911-1,taikong-1,zch668-1,方无忧-1,

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