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问题：关于自由基溶液聚合引发剂的问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：qsning
等级：▲
版块：高分子科学(kevlar,wmx,lby010,)
信誉：71%
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阅读：1880
时间：2006-06-13 10:21:31 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

在自由基溶液聚合过程中，中途停止加热，过一段时间在加热然后这个时候引发剂还起作用吗？或者这样，在自由基溶液聚合过程中，链终止之后，再加入新的反应单体，此时还会继续发生聚合反应吗？
有那种引发剂在链终止之后再加入新的反映单体不再反应。

回复人：小志,▲ (非常热爱自己的行业，并想多多结交本行业的有志之士。) 时间：2006-06-13 18:39:27 编辑	1楼
对于自由基反应，中途停止加热反应也在进行，只是速度会减慢。有自由基存在的话，继续加入单体反应可以继续进行。只要体系里有自由基存在，反应就会进行，只是不继续前一段的大分子反应了。这是个人理解，详细的可以看看高分子书。呵呵

回复人：anna,▲ (研究高分子化学) 时间：2006-06-13 21:50:17 编辑	2楼
仍然起作用，因为自由基一经产生，是不会立即完全终止的再加入单体是非连续反应，可以进行只有活性很低的引发剂吧，你可以考虑用链转移剂

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-06-14 15:30:35 编辑

3楼

楼主的叙述不是很清楚。自由基引发剂是有半衰期的，一般来说，实验室用的引发剂活性都不很高，也就是说半衰期较长。中间停止加热，然后再加热，只要引发剂没有消耗光，就可以继续起作用。但是你这样做有什么意义呢？
再加入新单体一样可以聚合，但得到的是两种聚合物的混合物，而不是共聚物。
自由基的寿命很短，常规自由基聚合，不论你中间是否变化反应温度，链终止反应都是一直在发生的，终止了的聚合物链就是一条死链了。

回复人：qsning,▲ (交流中进步) 时间：2006-06-15 09:57:09 编辑	4楼
To:3楼我是想在第一部聚合反应完成之后呢，再做一个酯化反应，而这个酯化反应的醇是有双键的，你说这有可能吗？

回复人：qsning,▲ (交流中进步) 时间：2006-06-15 16:11:41 编辑	5楼
各位大虾，请问我用链转移剂后聚合反应完成后，再加入阻聚剂可不可以呢？

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-06-15 17:32:35 编辑	6楼
这样你后面加入的含有双键的醇是有危险的，当然可以采用加入过量的阻聚剂的方法来克服。最好还是在第一步聚合结束以后，把聚合物精制出来，然后再进行第二步反应，即使这样，如果你的第二步酯化温度较高，还是应该加入阻聚剂的。

回复人：tt777_1028,▲▲▲ (专业二氧化硅生产销售) 时间：2006-06-17 19:16:52 编辑	7楼
楼上说的很有道理了，最好再加点阻聚剂

回复人：qsning,▲ (交流中进步) 时间：2006-06-28 13:54:58 编辑	8楼
To:楼上，根据我所做试验，加入阻聚剂后，聚合反应应该没有发生了，但是酯化反应也没有发生，请问带有羧基的高分子能不能和醇发生反应呢？

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-06-28 17:40:09 编辑	9楼
没有问题，但是酯化反应的条件很多，你需要找到适合你这个反应的酯化条件。比如溶解性的影响，催化剂的影响，反应温度的影响，小分子水的脱除方式等等。

回复人：qsning,▲ (交流中进步) 时间：2006-06-29 09:43:35 编辑	10楼
To:9楼我做过聚丙烯酸-丙烯酸乙酯的共聚物，再用这个共聚物和醇反应，请问反应怎样才能进行。用对甲苯磺酸作催化剂好像不行，用什么做催化剂好呢？有没有其他什么好的建议！

回复人：qsning,▲ (交流中进步) 时间：2006-07-07 09:03:34 编辑	11楼
已经打分了。

回复人：wjw810913,▲ (我爱中国化学化工论坛) 时间：2006-07-08 15:37:13 编辑	12楼
为何不考虑先酯化后聚合，我在做一个产品也是需要聚合、酯化两步，反应先后不同控制条件可以放宽很大

得分人：小志-1,anna-1,lby010-2,

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