问题：请教有关酯化的问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：mb19820204
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2006-06-19 09:54:09 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

从邻羟基苯乙酸合成邻羟基苯乙酸甲酯，有篇文章说在常温下加浓硫酸甲醇就可以，但好像一般都得加热回流，可加热又怕羟基被醚化，不知道该怎么办，请高人指导！

回复人：bamboo_111,▲▲▲ () 时间：2006-06-19 09:56:29 编辑	1楼
可以使用二氯亚砜的方法

回复人：HandsonMan,▲▲ (资历尚浅,虔诚讨教!) 时间：2006-06-19 10:48:48 编辑	2楼
我用氯化亚砜脱水做过的,甲醇做溶剂和反应物,回流2个小时就OK,收率95%以上!

回复人：mb19820204,▲ () 时间：2006-06-19 11:00:08 编辑	3楼
能不能说一下具体的操作，谢谢！

回复人：Phyyx,▲ (基础比较差) 时间：2006-06-19 17:24:10 编辑

4楼

这是其中一个范例（溶剂：EtOH boiling temperature for 3 h）
To a stirred suspension of (-)-shikimic acid ((3R,4S,5R)-
3,4,5-trihydroxy-cyclohex-1-ene-carboxylic acid) 23 (2.00 kg,
GC assay 91.6% m/m, 10.5 mol) in EtOH (8.0 L) was added
SOCl2 (0.61 kg, 5.13 mol) in 30 min, followed by toluene
(0.8 L) to rinse the lines. During the addition of SOCl2 the
temperature rose from rt to 35 °C. Upon completion of the
addition, the reaction mixture was heated to boiling temperature
for 3 h. After about 1 h, all of the shikimic acid
had dissolved, and a dark brown solution resulted. The
reaction mixture was cooled to 40 °C in 45 min and
concentrated under reduced pressure (100 mbar) at this
temperature.

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2006-06-19 17:57:17 编辑	5楼
4楼这个范例不知道有人做过没？从我做类似含羟基的酯化，氯化亚砜都是1.05eq左右的。他的范例只有0.5左右。这个差别还是蛮大的，不确定0.5eq可不可以。

回复人：Phyyx,▲ (基础比较差) 时间：2006-06-20 13:03:16 编辑	6楼
我做过这就是做达菲得第一步还可以做中医药龚激扬有篇中文的看看量吧

回复人：mb19820204,▲ () 时间：2006-06-20 14:45:40 编辑	7楼
六楼的文章怎么找不到啊，能不能具体一点

回复人：Phyyx,▲ (基础比较差) 时间：2006-06-21 12:34:03 编辑	8楼
不好意思，打错名字如下：【1】许激扬, 龚晓明, (3R,4R,5S)-4,5-环氧-3-(1-乙基丙氧基)-1-环己烯-1-甲酸乙酯的合成，中国药科大学学报，2003，34（6）：582～583；【2】龚晓明，许激扬，丁玉林, 抗流感病毒新药oseltamivir的合成改进, 中国新药杂志，2003，12（6）：454-456；

回复人：woodcool,▲ (热爱化学) 时间：2006-06-21 13:47:06 编辑	9楼
提供两种方案: 1.以TsOH为催化剂,用甲醇酯化 2.先用SOCl2酰化,再甲醇酯化这两种方法我都做过,选择性和转化率都很好,可以试一下

回复人：januswen,▲▲▲ (漫行漫随漫伫立,亦狂亦侠亦温文) 时间：2006-06-21 22:31:53 编辑	10楼
.以TsOH为催化剂,用甲醇酯化产率极高，我做过太多次！

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2006-06-23 14:15:50 编辑

11楼

1 Journal of Organometallic Chemistry, 690(2), 261-268; 2005 产率82%
2 Zhongguo Yixue Kexueyuan Xuebao, 26(4), 372-378; 2004 产率82%
3 Archives of Pharmacal Research, 27(8), 811-815; 2004 产率100%
4 Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 13(3), 399-403; 2003
5 Journal of Medicinal Chemistry, 25(12), 1408-12; 1982
以上都不需要催化剂
6 Synlett, (1), 59-60; 2000 催化剂SiO2 NaHSO4
7 Journal of Organic Chemistry, 68(3), 1165-1167; 2003
催化剂 montmorillonite

回复人：wzgrh,▲ (有机化学药物化学) 时间：2006-07-06 10:25:32 编辑	12楼
4楼的最后两句有些搞笑。本来这个反应在回流状态都反应3h，回到40度为什么还要弄上个40min？这是没有用的。其实后来用到了减压回收溶剂也可以直接蒸馏，因为反应是在回流状态进行的。可以这样：反应3h后，就开始常压蒸走溶剂。但是以减压蒸走为好。

回复人：Phyyx,▲ (基础比较差) 时间：2006-07-06 12:14:54 编辑	13楼
文献是这么写的我只是粘贴过来我做了时候也就是减压蒸了而已

回复人：xuhuadong,▲▲ (永远求知) 时间：2006-07-06 13:38:18 编辑	14楼
用甲苯回流脱水不加硫酸，水层中有部分甲醇可回收

回复人：mb19820204,▲ () 时间：2006-09-16 11:10:45 编辑	15楼
已经打分了。

得分人：HandsonMan-1,Phyyx-1,chimeralu-1,woodcool-1,januswen-1,

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