定制各类格氏试剂

问题：很容易的反应但收率不高，求助！
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：qujb0537
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：927
时间：2006-06-24 12:44:30 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

RCl+NH2CH2CH2NH2=RNH-CH2CH2NH2
这个亲核取代反应应该很容易进行吧，但我的氯代物只反应了60％左右，请问各位大侠反应条件如何优化控制？
我是在NaOH水溶液中，60度反应的，NaOH加多了会影响反应嘛？

回复人：wyh1971_8,▲ () 时间：2006-06-24 15:12:31 编辑	1楼
加点DMAP、季胺盐等催化剂或许有用。

回复人：ghj-hebust,▲▲▲ () 时间：2006-06-24 19:52:05 编辑	2楼
应该有多取代物生成,控制加料比例,及加料顺序.

回复人：cxt8962,▲ (drtt) 时间：2006-06-25 12:52:05 编辑	3楼
加大乙二胺的量,

回复人：qujb0537,▲ () 时间：2006-06-25 21:50:49 编辑	4楼
多取代物？我有些不明白，请指点

回复人：xuhuadong,▲▲ (永远求知) 时间：2006-06-26 08:29:14 编辑	5楼
直接用甲醇做溶剂

回复人：anan,▲ () 时间：2006-06-26 09:28:07 编辑

6楼

所谓多取代物，就是乙二胺的一取代物，二取代物，三取代物和四取代物。从你的反应放方程式看，你要求的是一取代物，那么你可以选择：1。乙二胺大大过量.2.加溶剂。3.控制滴加的速度要慢。不过我告诉你，尽管这样你不可能得到选择性很高的产品。还有这四个产品的沸点几乎一样，精馏的方法不可能将它们分开。还是考虑其他的方法吧。

回复人：trainee,▲ () 时间：2006-06-26 09:32:02 编辑

7楼

我个人认为：不用加DMAP、季胺盐等催化剂，因为这些是转位用的，其次多氯代物的生成可能性不大，因为位阻很大的。以下是我的见解：
1、可加大乙二胺的量，但不要太多。
2、碱的浓度应该有限制，我想应该在10%-15%左右比较好。碱加多了会影响反应的。
3、可以加一些有极性的溶剂，如乙酸乙酯、甲醇等。
4、你的反应温度是不是低了点？70度你应该试一下。

回复人：wzgrh,▲ (有机化学药物化学) 时间：2006-07-05 00:55:32 编辑

8楼

如上方法都有点道理，但不是出自经验。我有相关经验是：1、使用大大过量的乙二胺，过量多少？10倍量的卤代烃左右；2、使用醋酸作溶剂！这是这个反应成功的绝密。控制温度，估计在0--20度间你去摸索什么温度最合适。如果低温不反应宁可延长时间，不可贪图速度。3、反应毕你可以把醋酸减压抽走。

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2006-07-05 08:20:13 编辑	9楼
我做过类似的反应，体会如下： 1，胺至少过量3倍以上； 2，碱浓度不低于20%； 3，温度可以适当高一点，我原来做过的反应在120度以上； 4，可以适当加一点相转移催化剂； 5，搅拌速度要快一点，增加相际传质面积。

回复人：qujb0537,▲ () 时间：2006-07-06 13:21:29 编辑	10楼
各位大侠都有高招，8楼的答复我不太明白，用乙酸？能分析一下嘛？

回复人：chenweihua,▲▲▲▲ (喜欢上网) 时间：2006-07-06 21:12:13 编辑	11楼
8楼的我也有同感，可以试一下

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