问题：用ATRP法聚合DMAEMA
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提问：boya200588
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版块：高分子科学(kevlar,wmx,lby010,)
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时间：2006-07-08 16:30:25 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我用ATRP方法聚合DMAEMA，引发剂为PEO-b-PS-Br，催化剂为CuCl/PMDETA,在甲苯/丙酮混合溶液中反应，温度为50度，单体量加多了（如摩尔比：单体/引发剂1000/1,200/1）可以聚合，但交联不溶解，单体量加少了20/1,40/1，NMR结果表明没反应，请大家帮我分析其中原因。

回复人：xjwangz,▲ (我是复旦学生) 时间：2006-07-09 20:42:03 编辑	1楼
聚合体系是否是均相体系，DMAEMA是从哪里买的，里面是否含有双官能团的物质阿？配体对吗？

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-09 20:53:55 编辑	2楼
体系是均相的，DMAEMA从Adrich买的，用之前还蒸馏提纯过，DMAEMA有一个双键，一个脂基，还有一个N，正是由于有N，它也与铜离子配位，所以不好控制，配体许多资料用这个配体应没问题，兄弟有何高见，指导一下，谢谢！

回复人：cfx,▲ () 时间：2006-07-09 21:49:22 编辑	3楼
请问以下楼主PEO-b-PS-Br这种物质是怎么合成的啊?据我所知如果采用原子转移自由基聚合,单体量太少了确实不好聚合,我曾经也遇到过这种问题.

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-10 09:19:35 编辑	4楼
PEO是买的，带有一个羟基，然后与酰溴反应，生成ATRP引发剂，通过ATRP法与苯乙烯反应。大家有什么高见，欢迎指导

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-07-10 14:42:48 编辑	5楼
你的这个体系我没有做过,不过我建议你可以试一下这样修改,把催化体系换成CuBr/bipy，溶剂换成甲苯，聚合温度90－100度，引发剂单体的比例1：50－100 。操作过程尽量严格保证无水无氧。这样修改的目的是先使用最常用的体系，排除一些未知的副反应的干扰，做做看。

回复人：cfx,▲ () 时间：2006-07-11 10:13:37 编辑	6楼
想问一下楼主PEO-b-PS-Br的分子量你是如何测的？

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-11 12:39:38 编辑	7楼
5楼的兄弟，CuBr/bipy在甲苯中溶解性很差，催化效果不佳呀。PEO-b-PS-Br的分子量一个根据NMR或GPC呀，两者均行，6楼的兄弟是学什么专业的？

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-11 14:05:41 编辑	8楼
NMR测的分子量是绝对分子量；GPC测的是相对分子量，有些偏高！

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-07-11 17:59:45 编辑

9楼

CuBr／bipy本来就是非均相催化体系，不需要完全溶解的，催化效果也不是完全从溶解性来决定的。一般来说，在常规的ATRP聚合中，不要随便加入极性溶剂，表面上看溶解性提高了，但是Cu一价和二价之间的氧化还原电极电位可能也受到了影响，不好的。你这个体系，用甲苯做溶剂是很经典的，应该没有问题。真的想提高催化剂溶解性，要用取代bipy，很贵的，自己合成也不容易。

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-11 23:34:07 编辑	10楼
谢谢lby010兄的建议，我试试看。欢迎大家就ATRP提出自己的看法，ATRP这方面的一本英文原著，我将在boya200588@56.com中提供，没有这本书的可以去下载。

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-11 23:43:28 编辑	11楼
书名忘说了，是handbook of radical polymerization

回复人：cfx,▲ () 时间：2006-07-13 17:35:31 编辑	12楼
本人也在作ATRP，以前也合成过PEO-b-PS-Br，不过我们这条件有限 NMR GPC都没有，测分子量没法测，想用粘度法测，可右不知道k,a值请问一下楼主，如果我用粘度法测，你知不知道其k,a值啊你们那GPC.NMR测一个样多少钱啊，我的产品至今还在放着，没有测分子量

回复人：cfx,▲ () 时间：2006-07-13 17:39:52 编辑	13楼
搂主在哪所高校啊

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-13 18:44:25 编辑	14楼
我帮你查查！

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-07-13 19:34:52 编辑

15楼

怎么说呢？现在国内大学的条件好多了，一般来说GPC已经很普及了，如果真的因为学校专业设置侧重方向造成的原因，测试手段很欠缺，建议不要做可控自由基聚合一类的理论研究课题，很难做的。可以做横向的应用开发性课题，对测试手段要求相对较低，而且容易挣钱。说实在的，PEO－PS这样的聚合物，如果不用GPC测的话，你连国内的杂志都投不中，做来没有任何意义，因为做理论性的课题，就是为了发论文的。

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-13 21:05:33 编辑

16楼

lby010说得有道理，但cfx作出来的东西如果因分子量测被卡住了也太可惜了，可以问问你那地方有测试条件的高校和研究所。粘度法人为误差大，不可靠。
“一般来说，在常规的ATRP聚合中，不要随便加入极性溶剂，表面上看溶解性提高了，但是Cu一价和二价之间的氧化还原电极电位可能也受到了影响”lby010兄能否再详细解释一下，举个具体体系说一下。

回复人：lby010,★★★ (高分子化学在读博士) 时间：2006-07-14 17:28:02 编辑	17楼
我们实验室用丁腈做溶剂做过ATRP，溶解性是提高了，速度似乎也比较快，但是最后的结果没有什么特别突出的地方。另外，DMF可以做溶剂，但是一般很少用。真正ATRP过程中氧化还原电极电位的关系，大家多没有真实可靠的实验数据做基础，所以多数是在讨论，但这方面的影响应该是本质性的。

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-14 19:03:26 编辑	18楼
谢谢lby010的解释。PEO-b-PS-Br接DMAEMA，催化剂为CuBr/bpy,在甲苯中反应xia效果不是很好，不过还是谢谢by010提出的宝贵建议。我还得摸索用其它溶剂。希望大家多提好建议。

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-14 19:23:08 编辑	19楼
已经打分了。

回复人：boya200588,▲ (I major polymer in nankai university) 时间：2006-07-19 17:43:23 编辑	20楼
这个体系必须用极性溶剂才有好的结果。

回复人：clapton,▲▲ (树脂合成及应用群11417639) 时间：2008-08-26 18:26:54 编辑	21楼
ABA`结构，交联可以考虑缔合作用

回复人：anbyshine,▲ (from polymer world) 时间：2007-08-02 21:41:01 编辑

22楼

我曾经在一篇文献中看到过一点，或许可以解决lz 的问题
就是N类单体做ATRP法，很容易抢着和过渡金属催化剂进行配位，导致了产率低下，所以应尽量选用配位性大的配位剂，以防止单体的“角色错乱”。
其中一种配位剂是三（2－甲基氨基乙基）（ME6TREN）
lz感兴趣的话可以买来一试
本人也在做ATRP法，希望可以和lz进一步探讨！

[该帖子已被anbyshine在2007-8-2 21:41:39编辑过]

得分人：cfx-1,lby010-1,

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