问题：求教可否磺化碱熔制备均苯三酚
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提问：Fidero
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时间：2006-07-14 22:13:51 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

制备均苯三酚，鄙人想用最直观的方法，即1.3.5-三磺基苯碱熔，请教高手可否？有什么影响因素吗？为何未见报导？另外，鄙人用均三溴苯与甲醇钠反应制备均三苯甲醚，为何GC出现两个紧挨着的峰，熔点与文献相差很大。

回复人：乙酸乙酯,▲▲▲▲ (精细有机中间体) 时间：2006-07-15 16:34:41 编辑	1楼
1.3.5-三磺基苯怎么制备啊？苯磺化比较容易得到对苯二磺酸

回复人：nnq1979,▲ (向一切可以学习的人学习) 时间：2006-07-15 16:41:16 编辑	2楼
1楼错喽！本人做过二磺化！

回复人：dfcpkfzx,▲▲▲ (从化学到化工) 时间：2006-07-15 18:19:37 编辑	3楼
1 1.3.5-三磺基苯碱熔可以，但无法制得1.3.5-三磺基苯 2 均三溴苯与甲醇钠反应制备均三苯甲醚，甲氧基取代不完全

回复人：Fidero,▲ () 时间：2006-07-16 15:52:44 编辑	4楼
请问三楼，均三溴苯与甲醇钠反应制备均三苯甲醚，如何使其反应完全？鄙人参照多篇文献，实验过多种条件，结果差不多，总是不完全，何故？您做过吗？能不能具体谈谈。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-07-16 20:12:11 编辑	5楼
均三溴苯与甲醇钠反应制备均三苯甲醚，我想是不是可以增加甲醇钠的量，在高沸点溶剂中反应？（如二甲苯）还有，甲醇钠应该是新制的，旧的变质了。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-07-16 20:14:19 编辑

6楼

中国医药工业杂志
CHINESE JOURNAL OF PHARMACEUTICALS
2000　Vol.31　No.2　P.80-81
均苯三酚的合成

诸爱士　徐华新　郑士辉

中图分类号：O625.31+2　　文献标识码：B
文章编号：1001-8255(2000)02-80-02

Synthesis of Phloroglucinol

ZHU Ai-Shi,XU Hua-Xin,ZHANG Shi-Hui
(Hangzhou Institute of Applied Engineering & Technology,Hangzhou 310012)

　　均苯三酚(1)是合成黄酮类药物的中间体，其合成路线报道较多。有用2，4，6-三硝基甲苯为原料的工业化生产法［1］，原料便宜，生产工艺成熟，但污染环境、后处理较难；另有以2，4，6-三硝基苯甲酸或1，3，5-三异丙基苯为原料的报道［2,3］，但原料难得；还可以苯或三硝基苯制备1［4］。我们参考文献，以苯胺(2)为原料，经数步反应制备1，并做了一些改进，取得较好的结果。按文献［5,6］用溴自2制备1，3，5-三溴苯胺(3)时，发现部分产品变黑，既影响色泽，又降低了得率，这可能是溴过度氧化产品所致。我们试用溴的水溶液来制备3，但因溴在水中溶解度小，故体积很大；故进一步改用溴的稀盐酸饱和溶液，克服了上述缺点。依文献［7］自1，3，5-三溴苯(4)制备1，3，5-三甲氧基苯(5)，试验中发现在5制备后处理时，混合液变成酱色粘稠液体，分离困难，我们改用水蒸汽蒸馏将5分离出来，操作简便可行。以2为原料，总得率60.5%。

实验部分

　　2，4，6-三溴苯胺(3)
　　将36%盐酸(50 ml)滴入2(5 g,0.054 mol)在水(50 ml)中的溶液，搅拌使2溶解，用冰水冷却。再慢慢滴加溴在2 mol/L盐酸中的饱和溶液，至反应液明显呈黄色时为止，停止搅拌。过滤，滤饼用水洗至中性，干燥得白色固体3(17.3 g,96.9%)，mp 117～119°C(文献［8］：119°C)
　　1，3，5-三溴苯(4)
　　将3(17.4 g,0.053 mol)加入95%乙醇(105 ml)和苯(38 ml)的混合液中，用水浴加热使3溶解。搅拌下在0.5 h内滴加18 mol/L硫酸(7.0 ml)，加完后维持60°C，于1 h内分4次将亚硝酸钠(7.0 g,0.10 mol)加入。当反应缓和后升温至沸。保温反应3 h。冷却析晶，过滤，固体用1.64 mol/L硫酸溶液除去过量的亚硝酸钠和杂质。过滤，滤饼用水洗至中性，干燥得红棕色固体4(14.6 g,87.5%),mp114～117°C(文献［8］：120°C)。
　　1，3，5-三甲氧基苯(5)
　　将金属钠(4.6 g,0.2 mol)溶于甲醇(40 ml)中，然后加DMF(40 ml),再将CuI(1.0 g,0.00525 mol)和4(10.0 g,0.032 mol)加入，加热至90°C，搅拌回流反应3 h，趁热过滤，滤液减压蒸出甲醇及DMF，蒸完后用水蒸汽蒸馏，馏出液分出油层用冰浴冷却结晶，过滤，干燥，得白色固体5(4.42 g,82.2%),mp 48～50°C(文献［8］：52°C)。
　　均苯三酚(1)
　　将5(1.4 g,0.083 mol)加入浓盐酸(100 ml,36%)中，滴加14.7 mol/L H3PO4(0.2 ml)，室温搅拌40～48 h后置于冰浴中，搅拌，分批加入Na2CO3(60 g)固体中和。过滤，滤液用乙醚(150 ml)连续萃取16 h。萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液蒸掉乙醚得黄色固体1(0.91 g,86.7%),mp205～210°C(文献［8］：219°C)。

作者简介：诸爱士(1966)，男，讲师，主要从事化工专业教学、科研及产品开发。
诸爱士(杭州应用工程技术学院，浙江杭州　310012)
徐华新(杭州应用工程技术学院，浙江杭州　310012)
郑士辉(杭州应用工程技术学院，浙江杭州　310012)

参考文献

［1］Kastens ML,Kaplan J F.Ind Eng Chem,1950，42∶402.
［2］盖尔曼H主编.南京大学有机化学教研组译.有机合成.第1集，北京：科学出版社，1957∶367.
［3］JP 1983∶157736B4.(CA 1984.100∶67989f).
［4］徐克勋主编.精细有机化工原料及中间体手册.北京：化学工业出版社，1998∶3-82.
［5］勃拉特AH主编.南京大学有机化学教研组译.有机合成.第2集，北京：科学出版社,1964∶402.
［6］徐寿昌主编.有机化学.第2版，北京：高等教育出版社，1993∶380.
［7］McKillep A,Howarth BD,Kobylecki RJ.Syn Commun,1974,4(1)∶35.
［8］Sadtler,1966:15718K,21390K,2371K,18431K.

收稿日期：1998-09-28

回复人：jszx,▲▲ (一个从事化工生产、技术开发，关注化工、化学工业发展的人。) 时间：2006-07-17 08:05:33 编辑	7楼
碱熔合成一酚化合物比较容易，但是收率不是很高，二酚化、三酚化没有做过，如果可行的话，条件应该比较苛刻。

回复人：Fidero,▲ () 时间：2006-07-20 19:54:56 编辑

8楼

多谢诸位，尤其6楼。鄙人曾设想用1，3，5-三溴苯合成均苯三酚，后发现诸爱士先生文章，很兴奋，但按其条件制备总是在1，3，5-三甲氧基苯反应不完，得率很低。其后在欧洲专利中查到类似条件，集中在最后一步醚裂解用lewis酸，对1，3，5-三甲氧基苯合成一笔略过，似乎很容易，但我为什么卡在这里，真郁闷，或许可以换二甲苯试试。多谢！还请问您从哪儿找到这么详细的文献，我花了二十元才买到。还有没有其他高见？我要打分了。

回复人：Fidero,▲ () 时间：2006-07-20 19:59:01 编辑	9楼
已经打分了。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-07-20 21:51:47 编辑	10楼
这个文献，我在百度上找的。

得分人：沧海一声笑-2,

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