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问题：求助机理？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：ghj-hebust
等级：▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：1178
时间：2006-08-15 17:08:24 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

联苯再三氯化铝催化下与氯氰（CNCL）反应，反应产物是CL还是CN取代物哪个占主导位置。请指教一下机理。

回复人：p401,▲ (对有机化学很感兴趣) 时间：2006-08-15 18:34:29 编辑	1楼
从理论上讲，要看CN-和CL-的电负性哪个大，就会略带部分负电荷，另一个带部分正电荷，傅克反应是个亲电取代反应，所以带正电荷的取代物会占主导位置

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-08-15 22:12:26 编辑	2楼
我觉得应该上CN. 从结构上分析Cl-C=N(没法画叁键,用等号代替了)-CN基团中,氮原子电负性明显大于碳,所以电子云偏向氮. 在Cl-C键中,氯原子电负性大于碳,电子云偏向氯. 苯环的进攻点应该是C,然后脱去Cl

回复人：ghj-hebust,▲▲▲ () 时间：2006-08-16 19:09:58 编辑	3楼
2楼后面说的我不明白。应该是正电荷的的集团进攻苯。 CNCL是拟卤素，再ALCL3催化下，到底哪个带正电荷，有什么依据？或者在什么条件下让cn占主导地位去取代。

回复人：zhaijf,▲▲▲▲ (有机化学真高深) 时间：2006-08-17 14:52:37 编辑	4楼
可能的机理是氰基的N与Al络合，使C的电正性增大，然后与芳烃发生亲电加成。水解后生成苯腈。

回复人：外行,▲▲▲▲ (有机合成充满商机，是一个充满魅力的世界。。。。。。) 时间：2006-08-18 14:14:40 编辑

5楼

从结构上讲，该分子中N和CL都是强吸电基团，因此中间的碳原子带正电荷，加入三氯化铝后，三氯化铝和氮上的孤对电子结合，使碳原子的正电荷进一步增强，电子云向氮偏移，此时CL-C健拉长，最后断裂形成碳正离子络合物，进攻苯环。由于CN上兀电子云密度大，因此三氯化铝与氮络合形成的碳阳离子更稳定，因此反应物是CN，而不是CL.

回复人：newcity,▲ (化学兄弟助人乃快乐之本) 时间：2006-08-18 17:12:30 编辑	6楼
我觉得产物应该为4-氰基联苯（或者4，4’-二氰基联苯）

回复人：HandsonMan,▲▲ (资历尚浅,虔诚讨教!) 时间：2006-08-19 09:44:33 编辑	7楼
这是个亲电取代的反应,氰基的N与AlCl3络合,C正离子进攻对苯位,脱掉一分子的HCL,水解生成4，4’-二氰基联苯. 不知道对不对,只是个人愚解.

回复人：ghj-hebust,▲▲▲ () 时间：2006-08-20 14:29:59 编辑	8楼
好象都有点意思,我需要有根据的.我以前做的实际上那个反应受率很低.

回复人：外行,▲▲▲▲ (有机合成充满商机，是一个充满魅力的世界。。。。。。) 时间：2006-08-20 15:11:45 编辑	9楼
原理和收率是两码事，收率还要受具体的反应条件限制，要通过控制反应条件减少副反应，才能提高收率，具体的反应条件不是在这里可以获得的，要通过试验确定。

回复人：ghj-hebust,▲▲▲ () 时间：2006-08-21 18:53:22 编辑	10楼
已经打分了。

得分人：zhaijf-1,外行-1,HandsonMan-1,

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