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问题：请大家一定帮忙，我都做了一个多月的水杨醛羟基保护了可是还没有做出来
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：pirate1012
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-04-05 20:49:38 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请大家一定帮忙，我都做了一个多月的溴代水杨醛的羟基保护了，可是还没有做出来啊，药品去损失不少了
前两天的帖子有人说让我上论坛的ftp下保护官能团的书，可是我什么时间都打不开啊，偶尔打开了还下不了？不知道为什么，有人有吗？

还有如果有人做过请帮忙写一下如何做，条件是什么？有水杨醛给我个参考也可以啊
我用乙酰氯做的，加三乙胺的话条件是什么，无水无氧吗都是？溶剂用什么？
希望大家不吝赐教，谢谢了

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-06 09:31:03 编辑	1楼
三乙胺和底物混合，mol比2：1。溶剂选择氯仿。冰水浴冷却，滴加乙酰氯的氯仿溶液，乙酰氯不能过量。滴完后常温搅拌半小时。滤掉铵盐，水洗，干燥，蒸去溶剂，重结晶。

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-06 13:23:26 编辑	2楼
斑竹谢谢，请问你做过这方面的吗？我感觉是不是羟基生成酯后会与醛基继续反应？并且是不是不需要无氧条件？需要把所有氯仿和酰氯从新蒸一遍。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-06 13:50:45 编辑	3楼
酰氯和苯环可能发生FC反应。但是不会比原料更快，所以这个反应是可控的，只要温度不失控，酰氯不过量，不会生成大量副产。酰氯重蒸很有帮助。氯仿用试剂纯的氯仿就好。如果是工业纯而且明显杂质比较多，可以重蒸一遍。反应中可以注意TLC监测原料消失情况。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-06 13:52:49 编辑	4楼
羟基生成酯后不会与醛基继续反应 luck！

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-06 19:43:14 编辑	5楼
斑竹？你可能误解我说的了，我说的是当生成酯后酯在碱性条件不是和醛发生那个叫什么反应我忘记了，不是会发生成环的反应了吗？生成碳碳双键了吗？斑竹求救啊

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-06 22:22:48 编辑	6楼
方老师你还没有回国吗？

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-07 06:25:02 编辑	7楼
快了。马上回来了。醛和酯发生分子内缩合反应的可能性是有的，不过通常需要强碱，如醇钠，至少氢氧化钠。三乙胺不至于导致缩合。其次，烃类溶剂对于缩合反应是不利的。冰水浴和常温下，可以放心，不会有明显的缩合反应。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-07 16:58:52 编辑	8楼
接受答案了。

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-07 18:16:13 编辑	9楼
方老师，我前几天做了，只是用四氢呋喃溶剂，然后加热2个小时，在三乙胺无水无氧的条件下，可是我打核磁它确实是发生了醛和酯的缩合反应啊，能有一半发生反应，没发现酯的量多方老师还的求救啊，

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-08 07:17:03 编辑	10楼
酰氯和THF会生成络合物，所以酰化反应选择THF或者醚类溶剂并不适宜。我觉得还是氯仿溶剂比较好，不会钝化酰化试剂，这样也就不用加热以使得缩合反应发生了。 1、烃类溶剂 2、冰水浴然后常温

回复人：zhlzj,▲▲▲ (合成是门艺术，喜欢跟合成的人交朋友！) 时间：2005-04-08 11:05:28 编辑	11楼
我倒认为用吡啶代替三乙胺比较好。反应温度在0度左右。吡啶既做碱，又当酰化催化剂，可以缩断反应时间。如反应时间长，还可加二甲胺基吡啶（DMAP}，加快酰化反应来减少缩合副反应。方老师认为如何？

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-08 11:34:50 编辑	12楼
吡啶作为缚酸剂效果通常比三乙胺好。酰化反应里很常见毛病是比较难于除去。要用稀酸洗涤，水洗不行。我倒是喜欢用K2CO3，很多人不喜欢。因为往往K2CO3不溶于低极性的溶剂。

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-08 11:47:11 编辑	13楼
方老师你自己做过水杨醛这反面的羟基保护吗？？你做的时候就是用的告诉我的方法还是其他的啊？因为我已经浪费了好多我们的溴代水杨醛了，我门是买的进口的不是自己合成的，是花了900多元我已经不好意思在浪费了

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-08 12:41:30 编辑	14楼
呵呵溴代水杨醛的酯化没有做过不过做过水杨醛的硅基化。实际上完全做过一摸一样的底物的几率比较小。大多是相似反应进行推导。

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-08 12:50:18 编辑	15楼
好的谢谢方老师，氯仿用国产的试剂纯的就可以吧，因为我实在是懒的从新蒸，方老师你说醚会和酰氯生成络合物，那是生成什么了啊》？我前几天看书，发生分子内缩合反应的条件是在二乙胺的条件下就可以了啊？非常感谢您方老师，在这我真的学了不少的好东西哈哈

回复人：zhlzj,▲▲▲ (合成是门艺术，喜欢跟合成的人交朋友！) 时间：2005-04-13 14:38:30 编辑	16楼
方老师，乙酸酐+DMAP回流如何？

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-14 05:31:49 编辑	17楼
乙酸酐+DMAP回流的条件比较剧烈，估计会缩合缩合所用二乙胺的碱性强于三乙胺（胺的碱性是仲胺大于伯胺大于叔胺）。而且能否缩合还和底物的结构有关。同时，你的反应温度是加热，加热有利于缩合反应。乙酰氯和醚类络合并不生成特定的产物，不过是有比较强烈的溶剂作用。

回复人：lordlight,▲ (饭还是要一口口吃，路也要一步步走) 时间：2005-04-14 10:49:08 编辑	18楼
呵呵，受教了哦看来还得看看书来消化消化啊

回复人：pirate1012,▲ (我爱化学) 时间：2005-04-14 17:34:15 编辑

19楼

方老师佩服啊，哈哈好厉害，今天我有做了一遍，无水充氩气条件，最后没有缩合，但是产率看点板是60%左右，可能是溶剂不行，我由于没找到氯仿，就用thf代了，三乙胺我用的量也没有那么多
现在就是不知道过柱子的时候的热量会不会使发生缩合，
我在后来用碳酸钠又洗了一遍，但是洗出的东西我用乙醚萃了一下，竟然有没反应完的水杨醛，呵呵不知道用氢氧化钠洗是不是就可以全洗掉了

得分人：方无忧-3,

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