问题：急急急,氨基磺酸镍中的,铁,锰,钙,镁,铜,锌,铅的分析方法
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急急急,氨基磺酸镍中的,铁,锰,钙,镁,铜,锌,铅的分析方法

回复人：SONGCHUNF,▲ () 时间：2006-09-07 17:18:39 编辑	1楼
可以用原子吸收的方法测定。若是化学法准确度可能不如原子吸收法。

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2006-09-08 19:46:51 编辑	2楼
药典应该有吧？

回复人：w5255ww,▲ (我是学化工的,对有机,无机都比较了解,我现在在一家研究单位上班) 时间：2006-09-09 15:43:33 编辑	3楼
药典那里能找到啊

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2006-09-09 19:22:41 编辑	4楼
在药典的二部吧，如果必须检测的话，药典都会有相应的分析方法的。先查到氨基磺酸镍的目录，里面应该有方法的，如果没有这些金属就是没必要检查的，不检查也罢。

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2006-09-09 20:01:12 编辑

5楼

氨基磺酸镍溶液的分析方法

一、镍溶液的检验项目和方法：
1．比重：用比重计测定（1.550-1.556）
2．PH值：酸度计测定
3．杂质含量（Fe,Pb,Cu,Zn,Ca,Mn）：AA测定
4．镍含量的测定
1）在室温20℃时，移取10ml样品放于100ml容量瓶中，用DI水稀释至刻度，取上述稀释液10ml放于250ml锥形瓶中；
2）在锥形瓶中加入约15ml浓氨水（分析纯），加入50ml去离子水，再加入0.2g紫脲酸铵（固体）指示剂放于瓶中摇匀；
3）用0.1MEDTA标准溶液滴定至溶液呈紫色为终点。
4）计算：镍含量（g/L）=5.869×VEDTA
VEDTA……….滴定所用的EDTA标准溶液的体积，mL
5．硫酸根浓度的测定
1）用10ml量筒移取100ml氨基磺酸镍溶液样品于500ml烧杯中，用170ml去离子水稀释样品，再加入35ml 0.1MBaCl2溶液；
2）用搅拌磁子，在加热搅拌器上搅拌15分钟，温度设定70℃，如果看不到沉淀出现，则原溶液的硫酸根浓度小于20ppm；
3）将上述溶液静置陈化过夜；
4）取洁净的玻璃砂芯漏斗，在洪箱中（80℃）干燥半小时，冷却并准确称其重量，精确至0.0001g——M1（g）;
5）小心地倾去上层清液，用玻璃砂芯漏斗过滤沉淀，沉淀应为亮白色（如果是黄色，则用少量的5-10%稀盐酸洗涤沉淀），用去离子水彻底清洗沉淀；
6）将玻璃砂芯漏斗及沉淀放入烘箱中，80℃，2小时，使沉淀完全干燥，准确称其重量，精确到0.0001g——M2（g）；
7）计算：溶液中硫酸根的浓度（ppm）为a
a=1322.9（M2-M1）×2
**SO4（M2-M1）×10/BaSO4×100×1.555
氨基磺酸镍溶液中铵根浓度ppm为c，固体氨基磺酸中硫酸根浓度ppm为b,
c=0.1875（a-0.385b）

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2006-09-09 20:26:52 编辑

6楼

5楼AA为原子吸收法

有关的文献：
http://orcinus.ae.ntu.edu.tw/labanaly/ectest12.htm

實驗十二、AA及餘氯

　

AA火焰式原子吸收光譜法 (NIEA W306.50A)

水中銀、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅檢測方法

一、方法概要
　　水樣經消化分解後，直接吸入火焰式原子吸收
光譜儀，測定其中待測金屬之濃度。

二、適用範圍
　　本方法適用於飲用水、地面水、地下水及放流水中銀、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅等金屬之測定，但不適用於高鹽度水樣中該類金屬之測定。本檢測方法中各元素所使用之波長、氣體及最佳適用濃度範圍如表一所示。檢驗飲用水、地面水及地下水水樣時，若水樣中重金屬濃度低於本檢測方法之最低適用濃度時，水樣應予適當濃縮。

三、干擾
（一）化學干擾
　　1.火焰溫度不足時，會導致分子無法分解或分解出之原子立即被氧化為另一無法進一步分解之化合物。若於樣品溶液中添加特定的元素或化合物，則可減少或排除此項干擾，例如於樣品溶液中添加鈣元素可克服測錳時二氧化矽之干擾。
　　2.鹽類基質干擾之水樣如海水，特別適用 MIBK 萃取法（ APDC 螯合），其分析過程亦須將水樣濃縮，因此，使其偵測極限值變得較低。

（二）物理干擾
　　火焰中固體顆粒（來自樣品）之光散射效應及分子吸收現象，會使吸收值變大而造成正誤差。當此種物理干擾現象發生時，應使用背景值校正以獲得較準確之測值。

四、設備
（一）火焰式原子吸收光譜儀：含可放出各待測元素分析所需之特定波長光源 (Hollow-Cathod Lamp)、樣品霧化器、單色光器 (Monochromator)、信號倍增裝置之光電管及燃燒頭。

（二）記錄器：大多數儀器皆裝置有記錄器，新式儀器則配置有微電腦，可將吸收信號依時間積分，且將高濃度校正曲線線性化。

（三）燈管：使用中空陰極燈管或無電極放射燈管(EDL)，每種待測元素皆有其燈管。多元素中空陰極燈管之靈敏度低於單一元素之燈管。 EDL 燈管需較長時間之預熱使其穩定。

（四）排氣裝置：用以除去火焰之薰煙及蒸氣。

（五）過濾裝置：包括塑膠或鐵氟龍固定座及濾片。濾片之材質為聚碳酸脂 (polycarbonate) 或乙酸纖維素 (cellulose acetate)，孔徑為 0.4 至 0.45μm（供分析溶解性或懸浮性金屬時水樣過濾之用）。

（六）電熱板或適當之消化裝置。

五、試劑
（一）空氣：經適當過濾裝置除去油份、水份及其它物質。

（二）乙炔氣體：為避免可能含有之丙酮對燃燒頭造成損害，在乙炔鋼瓶之壓力低於 689 k Pa（或 100 psi ）時應更新乙炔氣體。

（三）試劑水：不含金屬之去離子水。試劑水須常查核以證實其不含金屬。

（四）鈣溶液：溶解 0.630 g 碳酸鈣於 50 mL 1 + 5 鹽酸溶液中，必要時緩慢煮沸以獲得完全溶解之溶液，冷卻後稀釋至 1000 mL。

（五） 1 + 1 鹽酸溶液及濃鹽酸。

（六）過氧化氫溶液， 30 ％。

（七） 0.15/100 (V/V)硝酸溶液， 1 + 1 硝酸溶液及濃硝酸。

（八）王水：以 3 份濃鹽酸及 1 份濃硝酸混合配製。

（九）標準金屬溶液：藉由稀釋下列各金屬儲備溶液而配製一系列標準溶液，稀釋時每 1 L 水中應含有 1.5 mL 濃硝酸。配製前金屬試劑須經乾燥處理，且全部試劑均應盡可能使用最高純度者。另外亦可使用經確認之市售金屬儲備溶液。

1.鎘儲備溶液：先溶解 0.100 g 鎘金屬於 4mL濃硝酸中，再加入 8 mL 濃硝酸，以試劑水稀釋至 1000 mL。（ 1.00 mL＝ 100μg 鎘）

2.鉻儲備溶液：溶解 0.1923 g 氧化鉻於少量試劑水中，待其全部溶解後，再以 10 mL 濃硝酸酸化，以試劑水稀釋至 1000 mL。（ 1.00 mL＝ 100 μg 鉻）

3.銅儲備溶液：溶解 0.100 g 銅金屬於 2 mL 濃硝酸，加入 10 mL 濃硝酸，以試劑水稀釋至 1000 mL。 1.00 mL＝ 100μg 銅）

4.鉛儲備溶液：溶解 0.1598 g 硝酸鉛於最少量之 1 + 1 硝酸溶液中，再加入 10 mL 濃硝酸，以試劑水稀釋至 1000 mL。（ 1.00 mL＝ 100μg 鉛）

5.鎳儲備溶液：溶解 0.1000 g 鎳金屬於 10 mL 熱濃硝酸，冷卻後以試劑水稀釋至 1000 mL。（ 1.00 mL＝ 100μg 鎳）

6.銀儲備溶液：溶解 0.1575 g 硝酸銀於 100 mL 水中，再加入 10 mL 濃硝酸，以試劑水稀釋至 1000 mL 。（ 1.00 mL＝ 100μg 銀）

7.鋅儲備溶液：溶解 0.100 g 鋅金屬於 20 mL 之 1 + 1鹽酸溶液中，以試劑水稀釋至 1000 mL。（ 1.00mL＝ 100μg 鋅）

8.錳儲備溶液：溶解 0.1000 g 錳金屬於 10 mL 濃鹽酸與 1mL 濃硝酸之混合液中，再以試劑水稀釋至1000 mL。（ 1.00 mL＝ 100μg 錳）

9.鐵儲備溶液：溶解 0.100 g 鐵絲於 10 mL 1 + 1 鹽酸與 3 mL 濃硝酸之混合液中，再加入 5 mL 濃硝酸，並以試劑水稀釋至 1000 mL。（ 1.00 mL＝100μg 鐵）

六、採樣及保存
（一）採樣容器之材質以石英或鐵氟龍最佳，但因其昂貴，故亦可使用聚丙烯或直鏈聚乙烯材質且具聚乙烯蓋之容器。分析銀時，水樣應以棕色容器貯存。採樣容器及過濾器於使用前應預先酸洗。

（二）水樣於採集後應立即添加濃硝酸使水樣之 pH 值小於 2；若欲分析溶解性或懸浮性金屬，採樣時應同時以試劑水預洗過之塑膠過濾裝置將水樣抽氣過濾，所得濾液再加入適當體積之濃硝酸，使其 pH 值小於 2。一般而言，每 1 L 水樣中添加 1.5 mL 濃硝酸或 3 mL 1 + 1 硝酸溶液已足夠水樣短期貯藏之所需，但若水樣具高緩衝容量，應適當增加硝酸之體積（某些鹼性或緩衝容量高之水樣可能須使用 5 mL 之濃硝酸）。應使用高純度之市售硝酸或自行以次沸騰 (Subboiling) 蒸餾方式取得高純度之濃硝酸。加酸後之水樣宜貯藏於約 4 ℃ ，以避免因水分蒸發而改變水樣體積，同時在上述狀況下，若水樣含數 mg/L 濃度之金屬時，其穩定期限為 6 個月，但當水樣中金屬濃度為 μg/L 範圍時，應於採樣後儘速分析。

七、步驟
（一）水樣前處理

1.取 100 mL 水樣或適當體積水樣於燒杯中，加入 5 mL濃硝酸，置於加熱板上蒸至近乾。（注意：加熱時不可沸騰）。

2.冷卻後加入 5 mL 濃硝酸，以錶玻璃覆蓋加熱迴流至近乾，重複此步驟至溶液呈無色、淡黃色或澄清且顏色不再變化為止。

3.以少量試劑水淋洗錶玻璃及燒杯內壁，再加入 1～ 2 mL 濃硝酸，加熱使殘渣全部溶解。冷卻後過濾，濾液移入 100 mL 或其他體積之量瓶，再以試劑水稀釋至刻度。

4. 依七（一）1～ 3 之步驟，同時以試劑水進行空白試驗。

（二）儀器操作
原子吸收光譜儀因廠牌及型式不同，其操作方法亦有不同，下述為一般之操作程序：

1.將待測定元素所需之燈管裝妥並校正光徑，依操作手冊設定波長及光譜狹縫寬度 (Slit width) 。

2.開啟電源，提供燈管合宜之電流，暖機 10～ 20 分鐘，並使儀器穩定。必要時可在暖機後重新調整電流。

3.依製造廠商說明校正光源。

4.安裝合宜之燃燒頭，並調整至適當水平及垂直之位置，打開乙炔及空氣開關並調整至合宜流量，點燃火焰並穩定數分鐘。

5.取 0.15/100 (V/V) 硝酸溶液，吸入噴霧器內，以清洗噴霧頭並將儀器歸零。

6.取一適當濃度之標準溶液，吸入噴霧器內，調整儀器吸入標準溶液之流速及燃燒頭位置以獲得最大吸光度。

7.吸入 0.15/100 (V/V) 硝酸溶液，重新將儀器歸零。

8.取檢量線中點之待測金屬新配標準溶液，來測試新用燈管，建立其吸光值資料，以為日後查核儀器穩定性及燈管老化之參考資料。

9.測定每一標準品或樣品之後，均須吸入 0.15/ 100 (V/V) 硝酸溶液，以清洗噴霧頭並將儀器歸零。

10.測定完畢後，先以試劑水吸入噴霧室清洗約 5～ 10 分鐘後熄滅火焰。熄滅火焰時，應先將乙炔關閉，再關閉空氣。

（三）樣品分析
1.將 0.15/100 (V/V) 硝酸溶液吸入噴霧頭內，將儀器歸零。吸入經處理後之樣品，記錄其吸光度。

2.將 0.15/100 (V/V) 硝酸溶液吸入噴霧頭內，以清洗噴霧頭。若原子吸收光譜儀基線呈現不穩定狀態時，應將儀器重新歸零。

3.由檢量線求出樣品中之金屬濃度。

4.分析鐵及錳時，每 100 mL 水樣中須添加 25 mL 鈣溶液；分析鉻時，每 100 mL 水樣中須添加 1 mL 之 30 ％過氧化氫溶液。

（四）檢量線製備
　　配製至少三種濃度之標準溶液，依七（二）～（三）之步驟測定其最大吸光度。以標準溶液濃度 (mg/L) 為 X 軸，吸光度為 Y 軸，繪製檢量線圖。使用原子吸收光譜儀測定各種濃度之標準溶液以製備檢量線時，應預先將儀器歸零，並於所有標準溶液測定結束後，隨即測定將 0.15/ 100 (V/V) 硝酸溶液，以確認原子吸收光譜儀基線之穩定性，若基線呈現不穩定狀態，則應待儀器穩定後，將儀器歸零，並重新測定標準溶液，以製備新的檢量線。

八、結果處理
　　樣品之最大吸光度經由檢量線可求得金屬之濃度 (mg/L)。依下式計算水樣中金屬之濃度：
　　
　　A：由檢量線求得之金屬濃度 (mg/L)。
　　V：使用之原水樣體積 (mL)。
　　：水樣經前處理後最終定容體積 (mL)。

九、品質管制
（一）檢量線製作：每批次樣品應重新製作檢量線，並求其相關係數（ R 值）。 R 值應大於或等於 0.995。

（二）空白分析：每 10 個或每一批次之樣品至少作一空白分析。空白分析值可接受標準應小於或等於方法偵測極限之二倍。

（三）重複分析：每 10 個樣品或每一批次（當每批次樣品少於 10 個時）至少作一個重複分析，並求其差異百分比。差異百分比應在其管制圖表之可接受範圍。

（四）查核樣品分析：每 10 個樣品至少作一個查核樣品分析，並求其回收率。回收率應在 80～ 120 ％範圍內。

（五）添加標準品分析：每 10 個樣品至少做一個添加標準品於樣品之分析並求其回收率。回收率應在 80～ 120 ％範圍內。

十、精密度與準確度
（一）單一檢驗員分析結果之精密度及原子吸收光譜法之容許範圍如表一及表二所示。

（二）實驗室間比測之精密度及誤差如表三所示。

（三）單一實驗室分析查核樣品之精密度、準確度及方法偵測極限如表四所示。

十一、參考資料
1.American Public Health Association, American Water Works Association & Water Pollution Control Federation. 1992. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18th Ed., Method 3111B, pp.3-1～ 3-15. APHA,Washington, D.C., USA.

表一原子吸收光譜法適用之金屬及其最佳適用濃度範圍與方法偵測極限元素
波長
( nm )
使用
氣體
最佳濃度範圍
( mg/L )
方法偵測極限
( mg/L )

銀 328.1
A - Ac*
0.1 - 4
0.01

鎘 228.8
A - Ac
0.05 - 2
0.002

鉻 357.9
A - Ac
0.2 - 10
0.02

銅 324.7
A - Ac
0.2 - 10
0.01

鐵 248.3
A - Ac*
0.3 - 10
0.02

錳 279.5
A - Ac
0.1 - 10
0.01

鎳 232.0
A - Ac
0.3 - 10
0.02

鉛** 283.3
A - Ac
1 - 20
0.05

鋅 213.9
A - Ac
0.05 - 2
0.005

* A - Ac 表示空氣及乙炔。
** 若使用具背景校正之儀器，則以波長 217.0 nm 之靈敏度較佳。
資料來源：同本文之參考資料。

表二、單一檢驗員分析結果之精密度及原子吸收光譜法之容許範圍元素
測得之
濃　度
( mg/L )
標準偏差
( mg/L )
相對標
準偏差
( ％ )
實驗室
數目
查核樣
品濃度
( mg/L )
容許範圍
( mg/L )

鉻\b0
7.00
0.69
9.9
9
5.00
3.3 - 6.7

銅
4.00
0.115
2.9
15
4.00
3.7 - 4.3

鐵
5.00
0.19
3.8
16
5.00
4.4 - 5.6

鎳
5.00
0.04
0.8
-
5.00
4.9 - 5.1

銀
2.00
0.25
12.5
10
2.00
1.2 - 2.8

資料來源：同本文之參考資料。

表三實驗室間比測之精密度及誤差元素
測得之濃度
( mg/L )
標準偏差
( mg/L )
相對標準偏差
( ％ )
相對誤差
( ％ )
實驗室
數目

鎘
0.05
0.0108
21.6
8.2
26

鎘
1.60
0.11
6.9
5.1
16

鉻
3.00
0.301
10.0
3.7
9

銅
1.00
0.112
11.2
3.4
53

銅
4.00
0.331
8.3
2.8
15

鐵
4.40
0.260
5.8
2.3
16

鐵
0.30
0.0495
16.5
0.6
43

錳
4.05
0.317
7.8
1.3
16

錳\
0.05
0.0068
13.5
6.0
14

鎳
3.93
0.383
9.8
2.0
14

銀
0.05
0.0088
17.5
10.6
7

銀
2.00
0.07
3.5
1.0
10

鋅
0.500
.041
8.2
0.4
48

鉛
6.00
0.28
4.7
0.2
14

資料來源：同本文之參考資料。

表四單一實驗室分析查核樣品之精密度、準確度及方法偵測極限元素
查核樣品中
標準品濃度
( mg/L )
測得之
濃　度
( mg/L )
標準
偏差
( mg/L )
相對標
準偏差
( ％ )
回收率 ±
標準偏差
( ％ )
分析
次數
方法偵
測極限
( mg/L )

銀
0.050
0.050
0.0010 2.7
100.5 ± 2.7 9
0.010

鎘
0.010
0.010
0.0010 6.3
96.1 ± 5.9 9
0.015

鉻
0.050
0.043
0.0050 12
96.0 ± 5.2 9
0.020

銅
0.030
0.030
0.00045 1.5
99.0 ± 1.5 9
0.010

鐵
0.30
0.296
0.0040 1.5
98.8 ± 1.5 7
0.030

錳
0.050
0.050
0.0010 2.8
99.3 ± 2.0 9
0.0080

鎳
1.0
1.03
0.023 2.2
102.7 ± 2.4 9
0.050

鉛
0.10
0.099
0.0020 2.1
99.4 ± 2.1 9
0.045

鋅
0.50
0.501
0.0090 1.8
100.2 ± 1.9 9
0.010

資料來源：行政院環境保護署環境檢驗所。

　

　

水中餘氯檢測方法－分光光度計／ DPD 法

中華民國八十三年八月三日(83)環署檢字第19170號 NIEA W408.50A

一、方法概要
　　水樣加入磷酸緩衝液溶和N , N-二乙基 -對 -苯二胺（ N,N-Diethy1-p-phenylenediamine，簡稱 DPD）顯色劑之後，水中自由餘氯會將 DPD 氧化，使溶液轉變為紅色，立即以分光光度計在波長 515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。若於前述反應溶液中再加入多量碘化鉀，則水中結合餘氯會將碘化鉀氧化而釋出碘，碘再氧化 DPD 使紅色溶液之顏色加深，再以分光光度計在波長 515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。由同一檢量線分別求得自由餘氯和總餘氯之濃度，二者之差即為結合餘氯之濃度。

二、適用範圍
　　本方法可適用於飲用水、自來水、河川水、家庭污水及經處理之放流水中餘氯之測定。飲用水及自來水之最低可偵測濃度大約相當於 10μg/L 之氯；自然水及經處理之水之適用濃度範圍約 0.2
至 4 mg/L。有關總餘氯之測定，本方法適用之最高濃度為 4 mg/L，若總餘氯大於 4 mg/L時，則水樣應予稀釋。

三、干擾
（一）錳的氧化物會影響自由餘氯和總餘氯之測定，此項干擾可由下列步驟校正：

1.置 5mL磷酸鹽緩衝溶液和 0.5mL亞砷酸鈉（ Sodium arsenite，）溶液於三角燒瓶中，加入 100 mL 水樣，混合均勻。

2.續加入 5 mL DPD 顯色劑，混合後以分光光度計在波長 515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。

3.自由餘氯和總餘氯測得吸光度應分別扣除本項干擾之吸光度。

（二）溴和碘會影響自由餘氯和總餘氯之測定，此項干擾可由下列步驟校正：

1.溶液 Ⅰ ：取 5 mL甘胺酸（ Glycine）溶液加入 100 mL 水樣中。

2.溶液 Ⅱ ：置 5 mL 磷酸鹽緩衝溶液和 5 mL DPD 顯色劑於三角燒瓶中，混合均勻。

3.溶液 Ⅰ 加入溶液 Ⅱ 中，混合後以分光光度計在波長 515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。

4.自由餘氯和總餘氯測得吸光度應分別扣除本項干擾之吸光度。

（三）高濃度結合餘氯會干擾自由餘氯測定，若水樣中結合餘氯濃度大於 0.5 mg/L 時，在 100 mL 水樣中，可添加 0.5 mL 0.25 % 硫代乙醯胺（ Thioacetamide，），以減少干擾。

（四）由於微量之碘化物即能顯著增加氯胺（ Chloroamines）對自由餘氯測定的干擾，而測定總餘氯時，常需使用高濃度之碘化物，因此，玻璃器皿必須洗濯乾淨以避免碘化物的污染。

（五）銅會干擾餘氯之測定，當銅濃度小於或等於 10 mg/L 時，可於試劑中加入乙烯二胺四乙酸 ( Ethylenediamine - tetraacetic acid，簡稱 EDTA）以消除銅的干擾。同時 EDTA 可減緩 DPD 顯色劑因氧化而變質，因此可增強 DPD 顯色劑的穩定性。 EDTA 亦可預防微量金屬的催化作用，以減少溶氧所造成的誤差。

（六）微量之濁度及色度亦會干擾測定值，可先以樣品將其吸光度歸零校正之。

（七）鉻酸鹽亦會影響自由餘氯和總餘氯之測定，此項干擾可依下列步驟校正：

1. 溶液 Ⅰ ：取 0.5 mL 硫代乙醯胺溶液於 100 mL 水樣中，混合均勻。

2. 溶液 Ⅱ ：置 5 mL 磷酸鹽緩衝溶液和 5 mL DPD 顯色劑於三角燒瓶中，混合均勻。
　
3. 溶液 Ⅰ 加入溶液 Ⅱ 中，混合後以分光光度計在波長 515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。水樣之自由餘氯吸光度應扣除本項干擾之吸光度。

4. 上述測定液倒回三角燒瓶，加入碘化鉀晶體約 0.1 g，靜置 2 分鐘。

5. 以分光光度計在波長 515 nm（或其他特定波長）處測其吸光度。水樣之總餘氯吸光度應扣除本項干擾之吸光度。

四、設備
（一）分光光度計：使用波長 515 nm（或其他特定波長），樣品槽之光徑等於或大於 1 cm。
（二）分析天平：可精稱至 0.1 mg。
（三）三角燒瓶： 250mL。

五、試劑
（一）磷酸鹽緩衝溶液：溶解 24g無水磷酸氫二鈉（）及 46 g 無水磷酸二氫鉀（）於蒸餾水中，再與含 800 mg EDTA 二鈉鹽之 100 mL 蒸餾水混合，以蒸餾水定容至 1 L。加入 20 mg 氯化汞以預防黴菌生長和自由餘氯測定時因微量的碘化物所造成干擾。（注意：氯化汞有毒，應小心使用，避免攝入。）

（二）二苯基胺磺酸鋇（ Barium diphenylamine sulfonate，指示劑， 0.1 ％：溶解 0.1 g 二苯基胺磺酸鋇於蒸餾水中，定容至 100 mL。

（三）硫酸溶液（ 1+3 ）：緩緩加入一份濃硫酸於三份蒸餾水中。

（四）硫酸溶液（ 1+5 ）：緩緩加入一份濃硫酸於五份蒸餾水中。

（五） DPD 顯色劑：溶解 1.0 g DPD 草酸鹽（ DPD Oxalate ）或 1.5 g 含五個結晶水之 DPD 硫酸鹽（ DPD sulfate pentahydrate）或 1.1 g 無水 DPD 硫酸鹽（ anhydrous DPD sulfate）於含 8 mL 1+3 硫酸溶液及 200 mg EDTA 二鈉鹽之蒸餾水中，並定容至 1 L。儲存於有玻璃蓋的棕色瓶中，於暗處冷藏之。定期檢查該溶液在波長 515 nm（或特定波長）之吸光度，當吸光度大於 0.002/cm 或溶液褪色時，即應重新配製。市面上已有磷酸鹽緩衝劑與 DPD 硫酸鹽顯色劑之混合劑粉狀成品，亦可使用。（注意 DPD 草酸鹽有毒，應小心使用，避免攝入）。
　
（六）重鉻酸鉀溶液， 0.0025 N（ 0.000417 M）：溶解 122.6 mg 一級標準品級（ 99.9 ％以上）之無水重鉻酸鉀於蒸餾水，定容至 1 L。

（七）硫酸亞鐵銨（ Ferrous ammonium sulfate，簡稱 FAS）溶液， 0.00025 N（ 0.00025 M）：溶解 97.5 mg 一級標準品級之於含 1mL 1+3 硫酸溶液之蒸餾水中，以煮沸且剛冷卻之蒸餾水定容至 1 L。此溶液可保存一個月，使用前以 0.0025 N 重鉻酸鉀溶液標定，標定方法如下述：添加 10 mL 1+ 5 硫酸溶液、 5 mL 濃磷酸及 2 mL 0.1 ％二苯基胺磺酸鋇指示劑於 100 mL 之 0.00025 N FAS 溶液中，以 0.0025 N 重鉻酸鉀溶液滴定至紫色終點（至少持續 30 秒）。
　　　
（八）碘化鉀晶體。

（九）亞砷酸鈉溶液：溶解 5.0 g 亞砷酸鈉於蒸餾水中，定容至 1 L。（注意：亞砷酸鈉有毒，應小心使用，避免攝入。）

（十）硫代乙醯胺溶液：溶解 250 mg 硫代乙醯胺於蒸餾水中，定容至 100 mL。（注意：硫代乙醯胺可能是致癌劑，應小心使用，避免皮膚接觸或攝入。）

（十一）甘胺酸溶液：溶解 20g 甘胺酸於蒸餾水中，定容至 100 mL，冷藏保存之，若產生陰暗色澤時，即應丟棄。

（十二）高錳酸鉀儲備溶液， 891 mg／ L：溶解 891 mg 高錳酸鉀於蒸餾水中，定容至 1 L。

六、採樣與保存
採集 500 mL 以上之水樣，盛裝於玻璃或塑膠瓶中，立刻於現場測定之。

七、步驟
（一）檢量線製備
1.取 10.0mL 891mg/L之高錳酸鉀儲備標準溶液，以蒸餾水稀釋至 100 mL。取 0.1 至 8 mL 前述稀釋液，再以蒸餾水稀釋至 200 mL，配成一系列高錳酸鉀標準溶液，其濃度範圍約為 0.0446 至 3.56 mg/L 之高錳酸鉀，大約相當於 0.05 至 4 mg/L 之氯原子。

2.於 250 mL 三角燒瓶中，依次加入 5 mL 磷酸鹽緩衝溶液、 5 mL DPD 顯色劑及七、（一）1.所配製高錳酸鉀標準溶液 100 mL，使均勻混合並顯色，以分光光度計在波長 515 nm（或其他波長）處測其吸光度。

3.將測定液倒回三角燒瓶中，立即以 0.00025N FAS 溶液滴定至紅色消失，計算相當於氯原子之濃度（ mg/L）。以吸光度對應相當於氯原子之濃度 (mg/L），製備檢量線。
　　　　
（二）水樣測定
1.自由餘氯測定：分別取 5 mL 磷酸鹽緩衝溶液及 5 mL DPD 顯色劑於 250 mL 三角燒瓶中，加入 100 mL 水樣，使均勻混合，立即以分光光度計在波長 515 nm 處測其吸光度。

2.總餘氯測定：繼續上述步驟，將樣品槽之測定液倒回三角燒瓶中，加入碘化鉀晶體約 0.1 g，靜置 2 分鐘之後，以分光光度計在波長 515nm 處測其吸光度。

3.上述自由餘氯及總餘氯之檢驗步驟，係以 100 mL 水樣為基準，若樣品體積增減時，應依比例調整試劑量。當總餘氯超過 4 mg/L 時，必須以蒸餾水稀釋樣品，再重複七、（二）之操作步驟。

4.若發現或懷疑有三、（一）～（七）所述之干擾現象，則依其說明之步驟校正之。

八、結果處理
經分光光度計測得之吸光度藉由檢量線可求得相當於氯原子之濃度。各種餘氯之計算公式如下：
總餘氯或自由餘氯 (mg/L) 之氯原子
＝由檢量線求得相當於氯原子之濃度 (mg/L) × 稀釋倍數
結合餘氯＝總餘氯－自由餘氯

檢測報告中應註明檢測之餘氯種類。

九、品質管制
（一）檢量線製作：每批次樣品應重新製作檢量線，並求其相關係數，其值應大於或等於 0.995。

（二）空白分析：每十個或每一批次之樣品至少執行一個樣品空白分析。空白分析值應小於或等於方法偵測極限之三倍。

（三）重複分析：每十個樣品或每一批次（當每批次樣品少於十個時）至少執行一個重複分析，並求其差異值。差異值應在其管制圖表之可接受範圍。
　
（四）查核樣品分析：每十個樣品至少執行一個查核樣品分析，並求其回收率，回收率應在 80 ～ 120 ％範圍內。

（五）測定自由餘氯與總餘氯時，其玻璃器皿及樣品槽應洗濯乾淨或分開使用，以避免殘留之碘化物干擾自由餘氯測定。

（六）原則上檢量線應於每批次水樣檢測時重新製備。但基於餘氯須在現場立即測定之考慮，可先於現場檢驗水樣之後，再於實驗室內製備檢量線，但該檢量線應與最近一個月內最新製備之檢量線比較，兩者在同一濃度所對應吸光度之相對誤差皆小於或等於 ± 10 ％時，該檢量線才可以使用。

（七）基於現場測定需要之考慮，本方法可使用手提式分光光度計。

（八）市面上亦有檢測原理和本方法相同（指分光光度計／ DPD 法）之餘氯檢測儀器，於常用濃度範圍使用該儀器和本方法所得檢測值之相對誤差在 ± 15 ％以內時（各種基質至少做五種不同濃度），則可以該儀器進行檢測。

（九）上述九、（六）及九、（八）之各項相關資料應建檔備查，以確信因基於現場立即測定之需要所採之各項權宜措施仍可使檢測值落在合理之範圍。

十、精密度及準確度
（一）某一製備水樣含有 0.66 mg/L 之總餘氯，經由二十五
　　　個檢驗室測試後，其相對標準偏差為 27.6 ％，
　　　相對誤差為 15.6 ％。（資料來源：同本文參考
　　　資料。）
（二）單一檢驗室之單一檢驗員分析不同類別水樣中
　　　總餘氯之結果如下表所示：

樣品類別平均濃度
(mg/L)
標準偏差
(±mg/L)
相對標準偏差
(％)
分析
次數

蒸餾水

0.39
3.61
0.012
0.11
3.1
3.2
3
3

飲用水 0.94
0.008
0.8
7

河川水 0.86
0.02
1.9
7

家庭污水 1.07
0.03
2.4
7

資料來源：同本文參考資料。

（三）蒸餾水中添加餘氯標準品之查核樣品，其總餘氯之配製值為 1.001 mg/L，經由四十八個檢驗室測試之後，平均值為 1.011 mg/L，標準偏差為 0.119 mg/L，平均回收率為 101 ％， 95 ％可靠界限（ Confidance limits ) 為 0.777 至 1.245 mg/L， 99 % 可靠界限為 0.703 至 1.319 mg/L。該品管查核樣品以手提式分光光度計依本方法重覆四次檢驗，其檢驗值分別為 1.16 , 1.15 , 1.16 , 1.15 mg/L，平均值為 1.16 mg/L , 標準偏差為 0.01mg/L。

　
（四）單一檢驗室分析自來水中自由餘氯及總餘氯之結果如下表所示：

樣品類別平均濃度
(mg/L)
標準偏差
(±mg/L)
相對標準偏差
(％)
分析
次數

自由餘氯

0.273
0.604
0.309
0.002
0.009
0.006
0.84
1.50
1.80
7
7
7

總餘氯

0.310
0.674
0.379
0.004
0.006
0.005
1.30
0.81
1.30
7
7
7

資料來源：同本文參考資料。

十一、參考資料
（一） American Public Health Association, American Water Works Association ＆ Water Pollution Control Federation. 1992. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater , 18th, Ed., pp. 4-45～ 4-46.APHA,Washington, D.C., USA.
（二） U.S. Environmental Protection Agency, Environmental Monitoring and Support Laboratory. 1983. Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes, Method 330.5. Cincinnati, Ohio, USA.
（三）李協昌、黃國禎、許元正。 1993。水中有效餘氯分析方法之比較研究。中華民國實驗室認證體系八十二年度年會暨實驗室品質管理論文發表會論文集。工研院量測中心，新竹。

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2006-09-09 20:31:50 编辑

7楼

原子吸收光譜儀
(Atomic Absorption Spectrophotometer, AAS)

▉目的 :
以Zn為例，熟悉火燄式原子吸收光譜儀(FAAS)的操作，製作Zn的標準曲線，找出其線性範圍及儀器偵測極限。
▉原理 :
樣品水溶液自毛細管被吸入，先被分散成細的噴霧，然後與燃料、氧化劑混合，經由火燄燃燒，使樣品成份原子化，以中空陰極燈管為光源，當原子化樣品吸收特定波長的光而被激發時就發生原子吸收，吸收度大小與樣品中分析物濃度成正比。
▉儀器、藥品 :
1.原子吸收光譜儀 2.燒杯、PE 瓶
3.吸量管、吸球 4.定量瓶 (50,100 ml)
5.Zn的標準液(1000 ppm) 6.HNO3
▉步驟 :
1. 原子吸收光譜儀的使用。
2. 配0.15% HNO3(1.5 ml HNO3/1L蒸餾水)溶液作為清洗噴霧室溶液。
作稀釋系列，由1000 ppm Pb標準液稀釋至 1-10 ppm 之間，任取 5 點作標準曲線（含Blank共6點），以 0.15% HNO3稀釋。
3. 量測一系列待測元素的標準溶液。
4. 繪製吸光度對應濃度建立檢量線(Calibration curve)。檢量線必須是線性且相關係數 R 值至少為 0.995。

5. 找出儀器的偵測極限(Detection limits, DL)。blank 重覆分析7次，代入檢量線中，求得空白值濃度之 mean±s.d.。儀器的偵測極限定義為空白值的平均值加上3倍的標準偏差（或直接取3倍標準偏差）。
6. 靈敏度(Sensitivity)：指樣品1%吸收時，即吸收度為0.0044時所相對應的濃度。靈敏度值(濃度)愈小，表操作條件愈佳或儀器愈靈敏、感度越好。
7. 選擇某一濃度的標準液，調整 C2H2/air的比例，觀察樣品吸收度的變化。
8. 測未知樣品濃度。若高於檢量線濃度則進行稀釋。
9. 進行標準添加試驗(添加三點，製作標準添加曲線)。

備註﹕
1. 建議先參考環檢所公告之「火焰式原子吸收光譜法」，分析步驟及品質管制部分。
2. 實習時間為9/30-10/15期間，請先向助教預約方便助教準備實驗的器材及安排儀器操作時段。

火焰式原子吸收光譜儀 (PERKIN AA100)
■ 預備工作 :
1. 配製標準溶液，準備清洗用 0.15% HNO3溶液約一升，列印紙張。
2. 開機前應先翻閱使用登記本上的記錄事項以確認儀器狀況、檢查氣體是否足夠、前一位使用者關機是否確實。
■ 開機程序
1. 打開主機及電腦(先打開延長線開關，再檢查穩壓器開關是否打開，開主機，開電腦，檢查印表機是否開啟)。
2. 打開抽氣裝置(桌子右側邊，ON)。
3. 開乙炔C2H2及空氣air(空壓機底部旋鈕旋緊後插電)，若需要用笑氣N2O則於此時同時打開。調整氣體鋼瓶出口壓力至建議值。
■ 軟體操作
由AA WinLab Analysis進入，選按 Menus and Toolbar 進入AA分析電腦操作軟體。
 測試燈管 Lamps
燈管裝妥後，開啟 Align Lamps (Tools->Align Lamps)視窗，選按在待測元素旁的Set up欄位(可同時裝上數根燈管，要使用哪一支燈管就選按那一個)，即可打開該元素的燈管，此時電腦會自動調整適合該待測元素的波長、光柵狹縫、電流等參數。記錄燈管能量強度(Energy)，通常確定該燈管可達到足夠的能量強度後即可關閉該視窗。 ※注意事項
1. 每個元素的燈管在被打開後，均有一個燈管能量強度(Energy)的數值，參考對照先前記錄本上的數值，可約略判斷燈管壽命是否已盡。另外，燈管後方有Time Meter是記錄使用的毫安小時數，也可用來判別燈管壽命。
2. 基本上中空陰極燈管(Hollow Cathode Lamp, HCL)不需要預熱。砷、硒、汞三種元素較需使用無極放電燈管(Electrodeless discharge lamp, EDL)、需預熱半小時使之達最高強度。
3. 更換燈管時，請小心不要觸摸燈管前座的石英鏡片(必要時可用拭鏡紙擦拭)，拔下燈管時，請握玻璃部份(勿只握黑色底座部份)，小心拔出。
 建立新的分析方法 Method Edit
1. 方法內容包括分析元素、儀器參數、檢量線等之設定。
2. File->New->Method（建立新的方法檔）；File->Open->Method（開啟舊檔）
3. 建立新的方法檔>>Create New Method
由下拉式功能表中選擇欲分析元素(Element to be determined)，輸入新方法名稱(New Method Name)，按壓OK進入Method Edit之主畫面。
4. Method Edit之主畫面又分成三個子畫面(Inst. Calib. Options)
‧ Inst.:該分析方法之簡短描述(Method Desc.)；波長(Wavelength)及狹縫(Slit Width)的設定；讀取時間(Read Time)一般設3-5秒；信號形式(Signal Type)一般設Atomic Absorption，或可以選背景校正(AA-BG)；火焰形式(Flame Type)可選擇Air/C2H2或N2O/C2H2。
‧ Calib.：
a.Equation, Units & Replicates-檢量線方程式(常用Zero Int.linear)，單位選擇，重複次數(一般3次)。
b.Standard Conc.-檢量線標準液名稱(ID)、濃度。
‧ Options：列印內容相關設定。
5. 最後記得存檔(File->Save(As)->Method)
 打開工作視窗 Workspace
1. 從上方工具列選取Workspace。
2. 或於 WkSpace 按鈕上按一下，選取 auto.flm，同時開啟 Flame ， Results， Calib.三個視窗，請再另外開啟 Manual 視窗.
 調整燃燒頭高低位置及霧化器之流速
燃燒頭高低位置調整共有三個調整鈕---高低旋鈕(Vertical Adjustment Knod)，前後旋鈕(Horizontal Adjustment Knod)及搖擺旋鈕(Rotational Adjustment Knod)。調整時可打開Continuoues Graphics視窗(由軟體Tools->Continuous Graphics)
1. 高低旋鈕：調整燃燒頭高度（垂直方向高低位置）。
a. 順時針方向降低燃燒頭位置到整束光源以下(此時並未點火)。用滑鼠在自動歸零(Auto-Zero)按鈕上按一下或按鍵盤F3，將吸收值歸回至零點。
b. 再以逆時針方向將燃燒頭位置向上調升，直到燃燒頭開始擋到部份光束，使得吸收值由零點轉成正值。
c. 接著再以順時針方向慢慢將燃燒頭位置調降至吸收值瞬間為零時，再順勢多調降1/4圈。
 點火 Flame
a. 在 Flame Control 視窗操作進行點火。
b. 絕對使用空氣為氧化劑來點火(Air/C2H2)：無論做任何元素分析都用空氣、乙炔點火即調整儀器至最佳狀況後，若需要再以滑鼠由螢幕上將oxidant 氣體由空氣切換為笑氣即可(當然須先將笑氣鋼瓶打開)。
c. 若需要，滑鼠點選 Adjust 按鈕，手動調整主機上Air/C2H2適當流量。
d. 確認安全檢查項目(Safety Interlocks)是否打勾，表示合格，可以進行點火；若表示安全檢查不合格，檢查排除安檢有疑慮項目後，轉為打勾，即可點火。
2. 前後旋鈕（調整燃燒頭的水平方向前後位置）及搖擺旋鈕（調整燃燒頭的旋轉位置，此部份調整影響光源通過路徑之長短）︰
準備 Cu 4ppm標準液(或分析元素標準液)，將吸管置入標準液中吸取樣品，觀察連續圖譜中的吸收度，將旋鈕順或逆時針轉動調整至吸光度Abs最大。(參考該元素之特徵濃度值) 。此部份調整一般以 Cu 4ppm 標準液來進行，參考吸光度值為0.2以上(記錄本上的數值也可以參考對照)，此即為燃燒頭最佳位置，該最佳位置可通用於大部分的元素。
3. 霧化器(Nebulizer)調整：樣品吸取速率
a. 先以順時針方向將霧化器後的接頭(靠裡面的環狀物)弄鬆。
b. 再以逆時針方向調整霧化器，直到看見插在標準液裡的吸管(Capillary)末端冒出泡泡，再以順時針方向慢慢將吸收值調至最大。
c. 完成後再將霧化器後端的接頭重新鎖緊以固定好霧化器。
4. 整個調整過程中，可交叉以空白水溶液及標準液進行歸零(F3)與尋找最大吸光度動作。
 分析標準液及樣品 Manual Analysis
1. 打開 Manual Analysis 視窗。於視窗下方，勾選Save Data表示存檔，輸入結果的儲存檔案名稱(Result Data Set Name)，勾選 Print Log 表示分析同時列印結果。
2. 在Spectrometer欄位中，Current Status顯示Idle，表示機器在預備狀態可以進行下一樣品分析。
3. 吸取空白液(Blank)並按 Analyze Blank(或按鍵盤 F5)。此時讀取空白值並歸零。
4. 依序吸取標準液(依中間欄位標準液編號及濃度)並按 Analyze Standard(或按鍵盤 F6)，此時讀取吸收值並繪製標準曲線。
5. 標準液全部分析完畢，將 Calibration 視窗放大，檢視標準曲線是否合於規定。(若需列印，File->Print->Graphics)
6. 吸取樣品(可於Sample ID 處鍵入樣品名稱或簡要說明)，按 Analyze Sample(或按鍵盤 F7)，此時由標準曲線換算樣品濃度值。若有更多樣品重複該步驟。
7. 實驗過程中，應注意以空白液歸零，約每 10 個樣品應以某一標準液濃度確認分析值以確保儀器在正常情況下。
8. 完成樣品測定後，請再以空白液清洗霧化器3~5分鐘。
■ 計算特徵濃度
一般做原子吸收光譜時都會在分析樣品前做靈敏度確認(Sensitivity check)的動作，以確定機器的狀況正常與否，如 4 ppm 的銅其吸收度應在 0.2 以上加減 20%，但一支好的霧化器通常會超過 20% 甚至更多(不要緊)，但當低於 20% 則表示機器一定有問題。
特徵濃度(靈敏度)：對火焰原子吸收，可表示為一特定元素產生 1% 吸收度(即0.0044 Abs)時的ppm 數量，數值愈小表示愈靈敏。[靈敏度=(標準液濃度x0.0044)/計量吸收]
電腦分析軟體提供精確計算出特徵濃度(Analyses->characteristic conc.)
■ 關機
1. 打開 Flame Control 進行熄火(或按鍵盤 F10)，火熄後關乙炔，拔空氣壓縮機插頭，按視窗上Bleed (洩氣鈕)將管路中氣體排除。打開氣體鋼瓶排氣閥，鬆開空氣壓縮機底部的排氣鈕。
2. 打開 Align Lamps 視窗，按 Rotate Turret 將燈管轉離原位以關閉電流。
3. 直接關閉 AA WinLab 電腦軟體，剩餘未列印的數據資料同時印出。登出電腦。
4. 關主機、抽氣機、延長線開關。
5. 將工作區域整理清掃乾淨、擦拭桌面、蓋上防塵罩。
6. 詳細登記使用記錄本，操作過程的問題可一併填寫於登記本上供往後使用者參考，若是較大問題應連絡管理者處理。

參考資料﹕
［廢棄物土壤類］火焰式原子吸收光譜法 (NIEA M111.00C)
［水質類]水中銀、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅檢測方法－火焰式原子吸收光譜法 (NIEA W306.52A)

回复人：w5255ww,▲ (我是学化工的,对有机,无机都比较了解,我现在在一家研究单位上班) 时间：2006-09-10 12:19:15 编辑	8楼
已经打分了。

回复人：w5255ww,▲ (我是学化工的,对有机,无机都比较了解,我现在在一家研究单位上班) 时间：2006-09-10 20:38:40 编辑	9楼
大哥，药典的二部没有氨基磺酸镍的分析方法啊，你能给我传吗

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2006-09-15 20:28:45 编辑	10楼
药典的附录里看一看

回复人：zsq-1980,▲ () 时间：2006-09-18 19:10:42 编辑	11楼
用EDTA-2Na络合滴定法测定，注意调节PH值

得分人：韦恩-3,

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