问题：羟醛缩合反应中的问题
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提问：sara
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时间：2006-09-19 16:57:51 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我做的一个反应，邻羟基苯乙酮与2，5－二甲氧基苯甲醛反应，溶剂是乙醇，碱是KOH. 室温搅拌过
夜。用HCl酸化，乙酸乙酯萃取，MgSO4干燥，蒸溶剂。一部分产品是很纯的黄色，一另部分明显发
黑。从NMR看，产品存在，但总是在化学位移1－3内有好多杂志峰，而且产品产率出奇的高
（300％）。试图用甲醇重结晶，效果不大。不知道发黑的东东是什么？怎么才能纯化产品？这个反应
的副反应是什么？酚羟基的酸性应该比酮的a氢酸性大，更容易与碱反应，这是副产物的来源吗？
谢谢各位的热心回答。
本人一定给大家加分。:-)

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-09-19 17:12:48 编辑	1楼
你的HNMR要仔细看看. 从原料和产物上分析, 化学位移在1-3只有是羰基的a-碳上氢. 如果是原料应该是单峰, 如果是缩合没有脱水的产物, 应该是双峰. 你还要看看低场有没有-CHO的峰, 这是判断醛是否反应的依据. 我觉得酚羟基要保护, 而且因为和芳香醛反应, 没必要用强碱, 用碳酸盐就可以了, 这样副反应少

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2006-09-19 18:14:47 编辑	2楼
谢谢edwin的回复。根据你的提示，重新看了一下核磁数据，确实能发现羰基的a-碳上氢和CHO的峰。但是在化学位移1－3之间还有好多杂质峰。文献上对于此类反应都是用KOH,而且酚羟基都没有保护，什么道理呢？

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-09-19 18:46:16 编辑	3楼
这是反应条件的选择问题. 一般来说, 氧参与的缩合反应可逆性比较大, 不保护有它们道理, 这要根据实际情况来决定. 你可以根据核磁中的氢积分比例确定还有多少原料没有反应完全, 再调节实验条件

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2006-09-19 19:02:40 编辑	4楼
谢谢edwin。从积分看起码80％反应完全。不过产率怎么会那么高呢？1－3区域内主要的杂质峰不是来源于原料，大约在2.2附近有个很强的单峰（原料的羰基的a-碳上氢在2.5左右）。而且我找不到纯化产物的方法。

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2006-09-20 02:17:59 编辑	5楼
up

回复人：sara,▲ (每天进步一点点) 时间：2006-09-27 04:50:01 编辑	6楼
已经打分了。

得分人：edwin：3,

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