问题：丙烯酸酰氯化
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提问：panzhb80
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时间：2006-09-21 10:06:20 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

本人用丙烯酸与三氯氧磷制备丙烯酰氯，阻聚剂采用对苯二酚，但是为什么体系会逐渐变黑，产生固体物，但又不像聚合，因为取出处理时，该固体物水溶性较好。
将这三样东西加在一块，常温下就逐渐变色，而仅仅将三氯氧磷和对苯二酚一起搅拌，100度时也没变黑，一旦将丙烯酸滴加进去后就变黑了。
请教大家这是怎么回事，再请教解决办法。
另外还想请教下，制备丙烯酰氯有什么更好的办法。

[该帖子已被panzhb80在2006-9-29 12:18:20编辑过]

回复人：edwin,★★ (宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来) 时间：2006-09-21 11:31:26 编辑	1楼
那你就用三氯化磷做吧. 将丙烯酸和三氯化磷3:1混合, 加热回流, 然后在60-70下保温1小时, 然后在室温放置2小时(笔误), 分出上层, 加入氯化亚铜减压蒸馏, 收集30-40/140mmHg得产品. 从酰氯化能力上讲, PCl3>PCl5>POCl3 [该帖子已被edwin在2006-9-21 11:58:03编辑过]

回复人：panzhb80,▲ () 时间：2006-09-21 11:56:43 编辑	2楼
谢谢您，当时不考虑三氯化磷是因为三氯化磷和丙烯酰氯沸点接近，最后不大好分离。您说的在室温放置2消失，是指让三氯化磷吸水反应掉吗？那丙烯酰氯也有可能吸水分解了，那该怎么处理？

回复人：qsbx,▲ () 时间：2006-09-22 10:24:26 编辑	3楼
一般的丙烯酸反应都是酯交换做的，可能是丙烯酰氯不稳定或两个官能团活性都比较大的缘故。

回复人：yjbjqn1106,▲▲ () 时间：2006-09-22 22:42:01 编辑

4楼

那你就用三氯化磷做吧. 将丙烯酸和三氯化磷3:1混合, 加热回流, 然后在60-70下保温1小时, 然后在室温放置2小时(笔误), 分出上层, 加入氯化亚铜减压蒸馏, 收集30-40/140mmHg得产品.
改一下：用苯做溶剂，80度微回流1.5小时，即可！过滤亚磷酸，旋转减压苯，用吡啶或三乙胺吸收微量氯化氢再过滤。
你也可以试一下在初期加入吡啶缚酸剂，这样一次过滤即可！

回复人：panzhb80,▲ () 时间：2006-09-25 13:59:06 编辑	5楼
谢谢你们，可是在做的时候不需要放阻聚剂吗？80度左右还是会聚合的！edwin，yjbjqn1106，你们这样做的收率大概有多少？谢谢！

回复人：yjbjqn1106,▲▲ () 时间：2006-09-25 17:46:30 编辑	6楼
你可以加点MEHQ0.2%左右！因为我们做这个只是第一步反应酰化后马上进行下一步反应了！！收率应该不会低。活性很高的！注意氯化氢的加成反应！

回复人：flychem,★ () 时间：2006-09-27 08:09:10 编辑	7楼
用二氯亚砜做就可以了，很简单的。

回复人：hcj,▲▲▲ () 时间：2006-09-27 21:15:32 编辑	8楼
我以前用楼主的方法做过变黑不用怕，产生固体物也不用担心 60度反应四小时，然后倒出液体,进行蒸馏，收集70-80度的馏分，然后再进行蒸馏，收集72-74度的馏分，即得~！另外丙烯酰氯现在可以买得到,

回复人：panzhb80,▲ () 时间：2006-09-29 12:17:34 编辑	9楼
谢谢大家，我看到一篇文献，他是在做的时候一边还把丙烯酰氯蒸出来，是在四口瓶的一个支口加一根分馏柱，这样的分馏柱有分离效果会好吗？

回复人：panzhb80,▲ () 时间：2006-09-29 12:20:40 编辑	10楼
晕，怎么打不了分?

回复人：flychem,★ () 时间：2006-09-30 08:10:40 编辑	11楼
不知道你看得是哪篇文献，我觉得先不论这种方法效果是否会好，但起码并不比先反应后蒸馏的方法简单。

回复人：panzhb80,▲ () 时间：2006-09-30 10:46:04 编辑	12楼
南京林业大学学报（自然科学版）25（5），2001，9 谢谢指导

得分人：edwin-1,

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