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问题:求加成反应的书
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时间:2006-09-30 08:16:30  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

哪位仁兄有加成反应的书,请给兄弟发一份zhuyankai@163.com谢谢!
回复人:vanrong,▲▲ (药物研究开发及产业化研究 博客:http://chemdrug.blog.hexun.com/) 时间:2006-09-30 15:53:11   编辑 1楼
有机合成反应
有机化学词典
都可以参考下



回复人:sxx8147005, () 时间:2006-10-27 09:30:50   编辑 2楼
加成反应
加成反应是一种有机化学反应,它发生在有双键或叁键的物质中。加成反应进行后,重键打开,原来重键两端的原子各连接上一个新的基团。加成反应一般是两分子反应生成一分子,相当于无机化学的化合反应。根据机理,加成反应可分为亲核加成反应,亲电加成反应,自由基加成,和环加成。

亲核加成反应

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亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。

RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl

再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位。于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成。

水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。

此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。

其他重要的亲和加成反应有

麦克尔加成

醇醛加成/缩合

Mukaiyama反应

等等

亲电加成反应

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亲电加成反应是烯烃的加成反应,又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名:''烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上''。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。

在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳负离子生成产物。立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成。

如丙烯与HBr的加成:

CH-CH=CH+ HBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,形成这样的结构:

第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻。根据马氏规则,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反应完成。

马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易形成。这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻。

水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成。

自由基加成

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属于自由基反应的范畴。

比如博格曼芳香化成环反应。

环加成

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属于协同反应的范畴,常见的有狄尔斯-阿德尔反应。

加成聚合

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经加成反应形成高聚物的过程称为加成聚合反应,简称加聚反应。加聚反应的产物大多是聚烯类,常被用作包装材料,如作为塑料的聚乙烯、聚苯乙烯等。





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