问题：硫代硫酸钠的标定问题
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提问：sum1949
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时间：2006-10-13 17:34:37 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

为什么颜色淡黄后加淀粉溶液还是淡黄，继续滴加硫代硫酸钠，溶液变淡蓝，再怎么滴加也是淡蓝？到底哪里出错了？

[该帖子已被沧海一声笑在2006-10-13 19:14:25编辑过]

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-10-13 19:20:47 编辑

1楼

不知道是怎么回事.

有可能符合这种情况:"但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。"

加淀粉溶液还是淡黄,是不是淀粉太稀了???还是淀粉种类不对??(直链淀粉显蓝色,枝链淀粉显紫色很浅的).要么就是有什么东西忘加了吧??

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-10-13 19:23:31 编辑

2楼

有篇文章很不错的:

配制和标定硫代硫酸钠标准溶液时应注意的问题
钟振宇1，蒋佩英2
（1．广东省石油化工研究院，广东广州510665；
2．广州白云山宝神动物保健品有限公司，广东广州510540）
【摘要】本文通过分析硫代硫酸钠标准溶液不稳定的影响因素(CO2 、O2 、微生物)，论述了配制和标定硫代硫酸钠标准溶液时应着力解决好的几个问题，对提高其稳定性有很大帮助。
【关键词】配制；标定；硫代硫酸钠；标准溶液；不稳定

与楼主的问题有关的话:

国家标准规定用K2Cr2O7基准物标定硫代硫酸钠标准溶液，其方法为：
称取0.18g于120℃±2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25mL蒸馏水，加入2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min，加150mL蒸馏水，用配制好的硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加2mL淀粉指示液（10g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。
上述反应分两步进行：
第一步反应：
Cr 2O72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O
反应后产生定量的I2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
第二步反应：
2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI
以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。
两步反应所需要的条件如下：
第一，反应进行要加入过量的KI和H2SO4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的KI和H2SO4，不仅为了加快反应速度，也为了防止I2 的挥发，此时生成I3- 络离子，由于I- 在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2 易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。
第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而Na2S2O3 与I2 的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3 分解。此外由于Cr 2O72- 还原产物是Cr3+ 显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中Cr3+ 浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。
滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I- 所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。
发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行
滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。
析出I2 后不能让溶液放置过久。
滴定速度宜适当地快些。
淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I2，使滴定结果产生误差。
所用KI溶液中不应含有KIO3 或I2，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。
需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：
4I- + 4H+ + 4 O2 = 2 I2 + 2H2O
2S2O32- + O2 = 2SO42- +2S↓
因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。

和您实际的做法对照一下,应该能找到原因的.

回复人：dhchem,▲▲▲ () 时间：2006-10-13 21:48:46 编辑	3楼
按照GB/T601-2002重新做一次,同时注意操作过程的细节

回复人：sum1949,▲ (gdfgdfgfd) 时间：2006-10-13 23:32:20 编辑	4楼
碘量瓶是棕色的吧？怎么观察颜色变化啊？

回复人：sum1949,▲ (gdfgdfgfd) 时间：2006-10-13 23:35:07 编辑	5楼
用的是水溶性淀粉，应该没有问题

回复人：xwtsq,▲▲ (分析老兵) 时间：2006-10-14 09:22:01 编辑	6楼
如果操作程序上没有问题，则问题肯定出在淀粉指示剂上，按要求重新配制淀粉指示剂。 [该帖子已被xwtsq在2006-10-14 9:22:36编辑过]

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-10-14 19:08:05 编辑	7楼
碘量瓶是无色透明的(玻璃行业叫白色的).椎形瓶是不行的,因为碘容易升华,所以必须用磨口瓶密封,即使是短短几分钟!碘量瓶上有宽边,是为了盖上塞子以后加水进行水封,开盖时把水流进瓶子里,用蒸馏水冲洗一下瓶口(都进到瓶子里的,不要加太多水). 淀粉最好用碘试验一下.万一不能变蓝怎么办??

回复人：dhchem,▲▲▲ () 时间：2006-10-15 12:35:03 编辑	8楼
是不是加错了别的试剂.

回复人：llscmary,★ (参与论坛日日新，如逆水行舟，不进则退！) 时间：2006-10-16 10:59:50 编辑	9楼
是不泻粉批示剂有问题？还有你是用重铬酸钾来标定呢，还是用碘酸钾来标定的？

回复人：sum1949,▲ (gdfgdfgfd) 时间：2006-10-19 10:31:24 编辑	10楼
已经打分了。

回复人：四海游云,▲ () 时间：2006-10-29 10:57:39 编辑	11楼
如果其他方面没问题，可能是淀粉指示剂的事，淀粉指示剂时间长了，就会出现这种情况。把指示剂重配，再试一下。

得分人：沧海一声笑：3,

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