问题：关于酯的还原...
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：leyan2007
等级：▲
版块：药物化学(jaywoo,合成小象,)
信誉：0%
回复：27
阅读：5163
时间：2006-11-12 17:52:14 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

各位仁兄好,最近在做酯的还原方面的实验,碰到一个棘手的问题----反应不够完全,给后续的处理工作带来不少的麻烦.
具体是这样的:我做的是关于甲酯的还原,用的是硼氢化钠做还原剂,甲醇作溶剂,可是反应程度不够理想,照理说一般4h左右就应该彻底的,可是后来又补加了硼氢化钠,反应程度依然不佳.
恳请哪位好心的仁兄指点迷津,谢谢...
另外,硼氢化钠还原的机理是怎样的,其还原是否具有选择性;如何构建立一个好的还原体系;如果同时还原甲酯和乙酯,会先还原哪一个,谢谢...
我的邮箱:leyan2007@126.com

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2006-11-12 19:04:10 编辑	1楼
反应温度是不是再提高些??还有,硼氢化钠是不是失效了??

回复人：hua2006,▲ (在失败中成长) 时间：2006-11-12 20:30:03 编辑	2楼
为什么不用金属钠-醇体系还原呢？若不想用此体系，也可用氢化铝锂还原，它比硼氢化钠还原性要强。

回复人：hua2006,▲ (在失败中成长) 时间：2006-11-12 20:36:51 编辑	3楼
补充一下硼氢化钠用来作酯的还原不是很合适，它是会很慢的，换成硼氢化锂会好一些，但还是不如氢化铝锂。

回复人：leyan2007,▲ (研发人员) 时间：2006-11-12 21:56:25 编辑	4楼
谢谢... 硼氢化钠和氢化铝锂相比,其还原能力居中,但是它的还原能力具有选择性,这在最大程度上取决于选择的溶剂! 氢化铝锂还原时,副反应不好控制. 我用硼氢化钠还原时,温度控制在0到5度,感觉反应还是比较快的,只是到一定时间后,即使补加硼氢化钠,反应也进行不下去了...

回复人：jaywoo,★ (搞有机合成,有苦也有乐!) 时间：2006-11-13 08:25:57 编辑	5楼
硼氢化钠对于酯的还原一般来说是不反应的，常常采用氢化铝锂来还原。你用硼氢化钠，那是赶不上溶剂甲醇带来的损耗的。

回复人：chen4201,▲▲▲ (化工技术员) 时间：2006-11-13 21:43:58 编辑	6楼
换个溶剂，试试

回复人：huangliao,▲ (新手,做一些有机合成实验) 时间：2007-04-25 21:27:20 编辑	7楼
用硼氢化钾或者硼氢化钠和无水氯化锂原位生成硼氢化锂用无水EE或者无水ＴＨＦ做溶剂就可以　还可以很多办法增强其还原能力有很多文献说了自己查查看

回复人：bbyybb0401,▲ () 时间：2007-04-27 11:55:42 编辑	8楼
加些碘试试,只用硼氢化钠是不行的

回复人：bbyybb0401,▲ () 时间：2007-04-27 11:56:33 编辑	9楼
四氢呋喃做溶剂

回复人：bluehorse,▲ (我也是做化学的~!) 时间：2008-12-01 20:59:16 编辑	10楼
我个人经验是甲酯好还原,但是不知道你要还原成醇还是醛?如果是醇,你有反应,说明反应可以进行,就是不彻底,是吧?---给个我的常用方法,也是用NaBH4,用乙醇做溶剂,冷却加NaBH4,和等当量CaCl2,常温反应,只要能反应的,基本定量转化!不行,那就再考虑LiAlH4,要么从酸作成混酐,用NaBH4,在甲醇里还原成醇!

回复人：fapj,▲ (hecheng) 时间：2007-06-29 14:39:58 编辑	11楼
硼氢化钠怎么能够还原酯呢？好好看看有机化学书，什么条件还原醛酮，什么时候还原酯，什么时候又能还原酸。你最好加点路易斯酸，就可以了

回复人：小兔子,▲ (有机合成研究员) 时间：2007-07-01 20:24:27 编辑

12楼

LAH 是很有用的还原剂,可以还原醛,酮,酸,酯,氰基,酰胺等等.你可以试一试,后处理就是加15% NaOH 水溶液.
那么加多少水合适呢? 你加多少克LAH,就加1.2倍量的水,然后加入NaOH, 配成15%的水溶液,将该溶液缓慢的滴加进去,特别是开始,要很缓慢的滴加.搅拌一段时间后过滤,滤液直接浓缩干一般就是你要的产物,不需要做其他分离.

回复人：clare_cl,▲ (天行健，君子以自强不息！) 时间：2007-07-03 16:53:51 编辑	13楼
加碘，或者冰醋酸，硼氢化钠要过量很多。在乙醇中温度可以高些，THF回流也可以试试！

回复人：liubo298,▲ (学习第一互帮互助) 时间：2007-07-14 15:25:43 编辑	14楼
你这种情况是可以还原的，而且效果应该还可以。试试用其它溶剂，采用硼氢化钠固体投料甲醇滴加，保证反应要引发，滴加完毕升温回流有利反应。我是采用氯仿做溶剂做甲酯还原的。你试试应该可以的，记得把试的结果通知下

回复人：godlx008,▲ () 时间：2007-11-25 10:23:53 编辑	15楼
最简单可行的方法是改用氢化锂铝

回复人：孤月爎晨,▲▲▲ () 时间：2007-11-30 18:16:04 编辑	16楼
可以试试红铝

回复人：laoyande,▲ () 时间：2007-12-04 10:28:20 编辑	17楼
问题解决了吗?如果你就想用硼氢化钠做还原剂,可以在酸性条件下,适当加点温度,可以增强还原性的.用氢化铝锂在比较低的温度下就能反应,后处理铝的化合物会有那么一点点的麻烦.

回复人：godlx008,▲ () 时间：2007-12-06 19:43:41 编辑	18楼
老兄啊，这类反应你怎么能用的甲醇做溶剂。要用无水THF做溶剂，反应最好在氮气或氩气保护下进行，反应完后用甲醇或乙酸乙酯让多余的LAH或NBH失效

回复人：flyrun,▲▲ (药物合成……跨国药企……工作推荐) 时间：2007-12-08 23:23:49 编辑

19楼

对于NaBH4还原这个问题,我想用甲醇当溶剂没什么问题，这是一个很常用的溶剂。问题是NaBH4在一般情况下对酯的还原叔度很慢，好的解决方案是添加其他辅伹试剂如单质碘（等当量）或其他路易斯酸如三氯化铝，氯化钴，三氟醋酸等。其机理是原位生成鹏烷然后对酯进行还原。另外，关于甲酯与乙酯的还原，其活性应该差不多，甲酯活性稍好。

回复人：mlx606,▲ () 时间：2007-12-10 20:15:32 编辑	20楼
我认为应该先还原乙酯，甲酯不太好被还原，此外还要受其他官能团的影响，具体反应具体对待，有的酯还不能被NaBH4还原彻底

回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2007-12-11 12:45:10 编辑	21楼
甲酯的话，可以试试NaBH4和LiCl原位反应。

回复人：mlx606,▲ () 时间：2008-10-28 19:12:00 编辑	22楼
改用其他非质子溶剂，滴加甲醇

回复人：saintcxf,▲ () 时间：2008-10-24 22:03:07 编辑	23楼
可以的，加到六倍量试试

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2008-11-16 19:40:24 编辑	24楼
同意3楼

回复人：zwwchem,▲ (半路出家) 时间：2009-01-05 16:55:05 编辑	25楼
用金属钠-醇体系能否把酯的还原停留在醛，另外，这个体系用什么做溶剂适合，具体反应楼上有没有做过，请指教。zwwchem@gmail.com 谢谢了。

回复人：lzzn520,▲ () 时间：2009-01-20 00:23:59 编辑	26楼
氢化铝锂还不错，但是后处理谁有好点的办法？另外这个反应做什么还原最好？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-20 10:25:54 编辑	27楼
已经打分了！

得分人：leyan2007 :1, lzzn520 :1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

7msec