问题：求助:间硝基苯甲腈的合成急用多谢!!
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：xiaoke
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时间：2005-04-17 00:01:01 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请高人指点间硝基苯甲腈的合成,我用苯甲腈混酸硝化，效果及收率都不好不知那位有好的建议多谢了!

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2005-04-17 00:49:34 编辑

1楼

由于-CN基团易于水解，形成羧酸，故用苯甲腈进行硝化不妥。建议：用间硝基苯甲酸为起始原料，可有二种方法：
1).用氯化亚砜，在苯或甲苯中，制成酰氯；在氨水中反应，制成酰胺；再在甲苯或二甲苯中，用氯化亚砜作脱水剂，回流脱水，制成间硝基苯甲腈。此方法路线较长，但较为保险。
2).在氨水中制成铵盐；在环丁砜中，以氯化亚砜作脱水剂，直接制成产品。该方法须对反应参数进行摸索、确定。但应符合工业要求，易于进入工业生产。
上述二种方法均可试一下。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-17 01:42:39 编辑	2楼
还可以用间硝基苯甲醛和羟胺反应生成肟，重排得到产物。

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2005-04-17 13:04:28 编辑

3楼

1楼的方法不错，可是我做过的这个反应，1.原料是间硝基苯甲酸，甲苯溶剂中滴加二氯亚砜，形成酰氯，
2.然后室温30度左右，通入氨气，最好干燥过的，通的过程中注意通气口会不断形成固体，避免堵塞通气管。大概反应液会变成红色，或者有红色固体，直到尾气没有氨气溢出，大概反应就快结束了。这个时候形成的是酰胺。
3. 在70度左右滴加三氯氧膦脱水，注意滴加速度。这样就生成了苯腈。第二步没有用氨水就是为了这一步直接脱水生成苯腈。
4.后处理是水蒸气蒸馏，蒸出大部分的甲苯，产品就会析出来，重结晶纯度就可以到99以上了。收率大概能到八九十吧，记不清了。

回复人：briskyang,▲▲▲ (毕生理想,近期计划,今日功课) 时间：2005-04-17 15:41:49 编辑	4楼
可否考虑用苯甲腈做原料，用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化试剂，或是吡啶的硝酰基盐

回复人：xiaoke,▲ (我爱有机合成) 时间：2005-04-18 00:20:38 编辑	5楼
非常感谢大家。3楼的方法我试试吧就是挺长的，你做过这个化合物能指教些这方面的资料吗？比如摩尔比等等要注意的环节。再次多谢了快毕业着急啊。查CA也没找到它的合成方法郁闷死了。

回复人：plc,▲ (111111111) 时间：2005-04-18 13:44:18 编辑

6楼

Derivative: Nitrile
Synonym(s): 1-Cyano-3-nitrobenzene
Chapman and Hall Number: DTS47-M
CAS Registry Number: 619-24-9
Molecular Formula: C 7 H 4 N 2 O 2
Molecular Weight: 148.121
Accurate Mass: 148.027278
Percentage Composition: C 56.76%; H 2.72%; N 18.91%; O 21.60% Physical Description: Needles (H 2 O)
Melting Point: Mp 117-118degrees
RTECS Accession Number: DI4900000
Aldrich: 16774-6 Fluka: 73070

References:
Aldrich Library of FT-IR Spectra, 1st edn. , 1985, 1 , 189C; 2 , 193A; 304C; 344A; 370B; 447D, (ir)
Aldrich Library of 13C and 1H FT NMR Spectra , 1992, 2 , 1072B; 1266B; 1341C; 1393A; 1574A, (nmr)
Aldrich Library of FT-IR Spectra: Vapor Phase , 1989, 3 , 1373B, (ir) Aldrich Library of IR Spectra , 840F, (ir)
Aldrich Library of NMR Spectra , 6 , 148B, (pmr)
Org. Synth., Coll. Vol., 1 , 1932, 391, (synth)
Osborn, G.H. , Analyst (London) , 1948, 73 , 381, (use)
Org. Synth., Coll. Vol., 4 , 1963, 715, (chloride, azide, synth) Dhaneswar, N.N. et al. , Acta Cryst. B , 1975, 31 , 1978, (cryst struct)
Kamath, B.V. et al. , J. Appl. Chem. Biotechnol. , 1975, 25 , 743, (uv)
Harrison, A.G. et al. , Org. Mass Spectrom. , 1980, 15 , 284, (ms) Kosugi, Y. et al. , Tetrahedron , 1980, 36 , 2741, (cmr)
Niazi, M.S.K. , Bull. Chem. Soc. Jpn. , 1989, 62 , 1253, (pKa) Domenicano, A. et al. , Struct. Chem. , 1990, 1 , 107, (cryst struct) Jones, L. et al. , J.O.C. , 1997, 62 , 1388-1410, (chloride, synth, pmr)
Lewis, R.J. , Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials, 8th edn., Van Nostrand Reinhold , 1992, NFG000; NFH500; NFK50

可以就要顶哈！！！

回复人：ddjtx,▲ (实验员) 时间：2005-04-18 20:52:33 编辑	7楼
1楼第二种方法成本低可行

回复人：苯乙酸,▲ () 时间：2005-04-18 22:31:04 编辑	8楼
以上重排反应太麻烦了,我觉得用间硝基溴苯经氰化亚铜氰化就行了,用NMP作溶剂, 反应温度在160左右,你可以试试 ,顺利的话能得到纯度较高的产品,收率应该在60%以上,

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-04-19 14:08:24 编辑	9楼
接受答案了。

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2005-04-20 19:38:48 编辑	10楼
用氰化亚铜毒性太大。

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2005-04-26 23:02:59 编辑

11楼

试验完成了吗？
如果是做毕业论文，我认为可用二种方法进行试验，以便进行比较。
方法-I：铵盐脱水法：
将间硝基苯甲酸溶于甲苯（或环丁砜）中，通干燥的氨气，使其完全成铵盐；常温下，滴加氯化亚砜（等摩尔），加热回流至反应完全，即可。
方法-II：版主提供方法
间硝基苯甲酸与盐酸羟胺（1:1.2摩尔比），在五倍量甲苯（或苯）中，用DMF做脱水剂（约1:1.2摩尔比），加热回流脱水至理论量的120~150%;减压浓缩至干；再用有机溶剂重结晶即可。
上述二种方法，我做过类似物的合成，应该是没有多少问题的。
祝
毕业顺利！
有志者，可加盟本页。
联系吧：HiChemcz40@yahoo.com.cn

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2005-05-11 20:58:41 编辑	12楼
11楼的方法，不知道你做过的类似物是否是硝基取代的，我觉得硝基的用这两种方法不是特别好，好像是供电基和弱吸电基用你提供的方法比较好，我做的2，6-二氯苯腈就是用你的方法二做的。早就工业化了。硝基强吸电基，没用这个方法试验过。

回复人：yfzhang,▲ (高级工程师团队,为氟化学化工创业者助一臂之力) 时间：2010-02-11 08:22:30 编辑

13楼

做毕业论文，要有一点新的东西。要么合成方法是新的，要么化合物是新的。
老师了要求你合成指定的化合物，你就得考虑合成方法改进。
你至少要花几周时间查找中外文文献全面了解有关资料。网友提供的方法都可列入你的论文前言部分。你还要了解芳香腈的通用方法和特殊方法。了解各种方法的优缺点，再决定自己该怎么做。
重复了他人的工作，只能说明你的实验技术。要自己的论文通过，最好与你的老师天天沟通。
你说在CA上也找不到合成方法，那是不太可能的！也许你查的是CA光盘，1976年之前的资料是没有光盘的。间硝基苯甲腈是100年前就报道过的化合物。
你年轻，向谁请教都没什么难为情的，尤其是你的老师或师兄。

只要你喜欢化学，坚持学习学习再学习，实践实践再实践，你定会成功!!!

回复人：cc123,▲ () 时间：2010-05-09 17:55:01 编辑

14楼

怎么没有对硝化的条件进行进一步探讨呢

关于氰基水解说并不认可，因为没有依据

而这些看似完美的方法，感觉离目的更远

因为背离了主攻方向---硝化

间硝基苯甲酸法工艺繁琐，该法就是硝化而得，收率只有70左右

间硝基溴苯可行吗？怕是成本过不了的

苯腈与苯甲酸工艺类似，价格高50%

硝化如果在50%的话，成本即可低于上述方法

回复人：trihedron,▲ (中国化学化工论坛共建最大的交流网络努力一起吧同学) 时间：2011-07-18 17:28:08 编辑

15楼

如果实验室做，楼上各位说的方法都行。如果是工业化生产，苯腈直接硝化是唯一正确选择！
这样的大路货产品，如果要有市场，成本是最关键的因素，几块钱的成本差别会决定该产品能否卖得出去。
苯腈：20元/Kg 间溴硝基苯 55元/Kg
同样做成间硝基苯腈，直接硝化分子量增加，用氰化亚铜取代，分子量降低，而且氰化亚铜也不便宜，所以成本大家自己去算。我们的工作不能脱离市场，特别是在企业工作的人。刚走出校门的学生务必要清楚这一点，东西做出来容易，控制好成本，难！
楼主说硝化效果不好，我初步推测问题的关键在于使用的是浓硝酸（65%左右浓度）而不是发烟硝酸。正确方法是应该使用浓硫酸和发烟硝酸的混酸来硝化。氰类化合物据我的经验，用浓硝酸浓硫酸做混酸来硝化是很难控制的，要么难引发，要么引发起来控制不住冲料，必须使用发烟硝酸，控制容易，反应快，不会导致硝酸集聚。建议楼主用发烟硝酸再试一次。

回复人：trihedron,▲ (中国化学化工论坛共建最大的交流网络努力一起吧同学) 时间：2011-07-18 17:30:41 编辑	16楼
另外，同意14楼的说法，低温硝化，水析，氰基水解一般是不会发生的。

得分人：briskyang-1,hichemcz40-1,marcol2000-1,plc-1,苯乙酸-1,

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